서지주요정보
1. Total synthesis of marine natural products possessing spiroketal: Alotaketal and phorbaketal. 2. Confirmation of absolute stereochemistry of carvotacetones via circular dichroism and total synthesis. = 1. 스피로케탈을 포함하는 해양천연물, 알로타키탈과 포바키탈의 전합성. 2. 원편광 이색성과 전합성을 통한 카보타세톤 천연물의 절대입체화학의 확인에 관한 연구
서명 / 저자 1. Total synthesis of marine natural products possessing spiroketal: Alotaketal and phorbaketal. 2. Confirmation of absolute stereochemistry of carvotacetones via circular dichroism and total synthesis. = 1. 스피로케탈을 포함하는 해양천연물, 알로타키탈과 포바키탈의 전합성. 2. 원편광 이색성과 전합성을 통한 카보타세톤 천연물의 절대입체화학의 확인에 관한 연구 / Jaeyeon Lee.
저자명 Lee, Jaeyeon ; 이재연
발행사항 [대전 : 한국과학기술원, 2020].
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8036367

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DCH 20023

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초록정보

1. Alotaketals and Phorbaketals were isolated from marine sponge, Hamigera sp. and Phorbas sp. in 2009. They were novel sesterterpenoid natural products including unsaturated spiroketal feature. These natural products have received attention because of their structural features along with variety of biological activities suchs as activation of cAMP cell signaling pathway. A gold catalyzed tandem spiroketalization of epoxyalkynes accompanied by rearrangement of an expoxide to an allylic alcohol was developed for the construction of an unsaturated [6,6]-spiroketal. this new synthetic route to unsaturated [6,6]spiroketal enabled a facile total synthesis of alotaketal A and phorbaketal A in 11 and 14 steps. 2. Structural determination of natural products even with sub-miligram quatities, has become quotidian process of natural product chemists with development of spectroscopic methods such as NMR, IR, MS and X-ray crystallography. Even so, determining the absolute stereochemistry of natural products still remains tricky unless X-ray crystallography can be used. it can be seen in the case of carvotacetone natural products. Since 1979, 33 different carvotacetones were reported and their absolute stereochemistry has not been clearly demonstrated so far. First we deduced the absolute configuration of most of the carvotacetones by comparing the CD spectra of natural products and synthetic compound possessing similar sturcture and identical relative stereochemistry with that of natural carvotacetones. Some of carvotacetones indicated opposite opical rotation to that of the other. Thus we verified they have opposite absolute stereochemistry via total synthesis of the carvotacetone. As the result, it was revealed that both enantiomer of carvotacetones can exist in nature.

1. 알로타키탈은 해양 해면 중 해미게라 종, 포바키탈은 포바스 종으로부터 2009년에 추출되었고, 불포화 스피로케탈을 포함하는 새로운 구조의 세스터털페노이드이다. 이들은 구조적 특징과 약물연구의 잠재적 선도화합물인 씨에이엠피 세포 신호 전달 경로의 활성화와 생물학적 활성으로 주목을 받은 바 있다. 이 천연물의 구조적 특징인 [6,6]-스피로케탈의 합성을 위하여 에폭시알킨다이올의 에폭사이드의 재배치 반응을 동반하는 금 촉매화 스피로케탈화 반응을 새로이 개발하였다. 새로이 개발된 에폭시알킨 전구체로부터의 불포화-[6,6]-스피로케탈로의 합성경로를 통하여 알로타키탈과 포바키탈의 전합성을 각각 11단계, 14 단계에 이룰 수 있었다. 2. 핵자기공명, 질량, 적외선 분광법 및 엑스선결정학의 발전으로 밀리그람 이하의 양의 천연물의 구조 결정이 천연물 화학자에게 일상적 과정이 되었지만, 엑스선 결정학을 사용할 수 없을 때 절대입체구조의 결정은 여전히 까다로운 부분으로 남아있다. 이를 카보탄아세톤 천연물의 경우에서 쉽게 확인 할 수 있다. 1979년부터 현재까지 서로 다른 30여종의 카보탄아세톤 천연물이 보고되었는데, 이의 절대입체화학은 때에 따라 바뀌어 제시되었고 현재까지 명확하게 증명된 바가 없다. 카보탄아세톤 화합물과 비슷한 구조를 가지는 화합물을 간단히 합성하여 이와 천연물의 원편광 이색성의 비교를 통해 카보탄아세톤 천연물의 절대입체화학을 추론하였다. 또 천연물 중 서로 반대되는 광확 회전 특징을 가지는 카보탄아세톤이 존재하고, 그에 대해서는 전합성을 통하여 절대입체화학을 확증하여 그 결과 자연계에 반대의 절대입체화학을 가지는 카보탄아세톤이 모두 존재할 수 있음을 밝혔다.

서지기타정보

서지기타정보
청구기호 {DCH 20023
형태사항 ii 86 p. : 삽도 ; 30 cm
언어 영어
일반주기 저자명의 한글표기 : 이재연
지도교수의 영문표기 : Hee-Yoon Lee
지도교수의 한글표기 : 이희윤
학위논문 학위논문(박사) - 한국과학기술원 : 화학과,
서지주기 References : p. 80-82
주제 Total Synthesis
Alotaketal
Phorbaketal
Spiroketal
Carvotacetone
Absolute stereochemistry
전합성
알로타키탈
포바키탈
스피로케탈
카보타세톤
절대입체화학
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