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Synthesis of β-keto- and vinyl phosphonates = 베타 케토 및 비닐 포스포네이트의 합성
서명 / 저자 Synthesis of β-keto- and vinyl phosphonates = 베타 케토 및 비닐 포스포네이트의 합성 / Young-Joo Koh.
저자명 Koh, Young-Joo ; 고영주
발행사항 [대전 : 한국과학기술원, 1994].
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초록정보

A convienient synthetic methods for the preparation of a variety of $\beta$-keto phosphonates and vinyl phosphonates were studied. Sodium diethyl phosphite were reacted with a wide range of epoxy sulfones to give $\beta$-keto phosphonates. In this reaction aryl epoxy sulfones appeared to be the synthetic equivalent for ketone equivalents with $\alpha$-cation reactivity. Unexpectedly, when 2-phenyl-2-(phenylsulfonyl)-1,2-epoxyethane was reacted, trans-styryl phosphonate was produced in about half yield. It is supposed that initially formed 1-formyl benzyl phosphonate reacts with additional sodium diethylphosphite. When 1-formyl benzyl phosphonate was reacted with dialkyl phosphite sodium salt in tetrahydrofuran at room temperature, corresponding dialkyl phenyl alkenephosphonates were produced in high yield. In this reaction, 1-formyl benzyl phosphonate could be used as trans styryl cation equivalent. However, when $\alpha$-formyl benzyl phosphonate which do not have $\alpha$-electron withdrawing group was reacted, alkenyl phosphonate did not form. Furthermore, from the reaction of 1-phenyl-2-diethyl phosphonyl ethanone with diethyl phosphite sodium salt, 2-phenyl ethene phosphonate were obtained with 2-hydroxy-2-phenyl ethane phosphonate.

베타-케토 포스포네이트를 에폭시 술폰과 디에틸 포스파이트의 음이온과의 반응으로부터 합성하였다. 이 반응은 포스파이트 음이온이 에폭시 술폰의 베타 위치를 공격하므로써 일어나는데, 최초로 생성된 알파 히드록시 술폰은 불안정하여 술피닐기가 떨어지면서 카르보닐기가 생성되는 것으로 추측된다. 이 반응에서 에폭시 술폰은 알파위치에 양이온성을 가진 케톤과 합성적 동등체로 이용된 것을 알 수 있다. 2-페닐-2-(페닐술포닐)-1,2-에폭시에탄이 반응했을 때, 예상밖으로 트랜스 스티릴 포스포네이트가 얻어졌고, 과량의 포스파이트를 가했을 때 수율이 증가함을 볼 수 있었다. 이로부터 반응에서 최초로 생성된 1-포르밀 벤질 포스포네이트가 추가의 디에틸 포스파이트 음이온과 반응한 것으로 볼 수 있다. 그래서 다른 방법으로 합성한 1-포르밀 벤질 포스포네이트를 같은 조건에서 여러 디알킬 포스파이트와 반응시켜서 디알킬 비닐 포스포네이트를 좋은 수율로 얻을 수 있었다. 이 반응에서 1-포르밀 벤질 포스포네이트는 트랜스 스티릴 양이온과 합성적 동등체로 이용된 것을 알 수 있다. 이것은 알파위치에 페닐과 같은 전자 안정화기가 붙어있기 때문에 분자내의 포스페이트 제거반응이 일어났기 때문이다. 그렇지만 전자 안정화기가 아닌 메틸기가 알파위치에 있는 경우는 예상의 비닐 포스포네이트가 얻어지지 않고 다른 부반응이 일어났다.

서지기타정보

서지기타정보
청구기호 {DCH 94011
형태사항 v, 104 p. : 삽도 ; 26 cm
언어 영어
일반주기 저자명의 한글표기 : 고영주
지도교수의 영문표기 : Dong-Young Oh
지도교수의 한글표기 : 오동영
학위논문 학위논문(박사) - 한국과학기술원 : 화학과,
서지주기 Reference : p. 93-99
주제 Phosphonates.
Chemical reactions.
화학 합성. --과학기술용어시소러스
유기 화학. --과학기술용어시소러스
유기 화합물. --과학기술용어시소러스
Organic compounds --Synthesis.
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