Dipropargyl derivatives as monomers were prepared by a Grignard reagent of propargylbromide with dichlorosilane derivatives or various esters. The structure of monomers was identified by various spectroscopic analyses.
Polymerization was attempted by various transition metal catalyst system. A molybdenium complex was found to be a particularly effective catalyst for the cyclopolymerization of dipropargyl derivatives.
$^1H-NMR$, $^{13}C-NMR$, IR, UV-visible and Raman spectroscopies showed that poly (dipropargyl derivatives) possess polyene structures having 6-membered cyclic recurring units in the polymer backbone.
Resulting cyclopolymers were soluble in common organic solvents and their solubility was depended on the nature of substituents. The oxidative stability of poly(dipropargyl derivatives) increased with increasing bulkiness of substituents. The thermal stability of cyclopolymers having aromatic substituent were more stable than those having aliphatic substituent.
The electrical conductivity of cyclopolymers increased from the undoped level of $10^{-13}$ -$10^{-11} Scm^{-1}$ (insulator) to a maximum value $10^{-13}$ -$10^{-2} Scm^{-1}$ (semiconductor) by various electron acceptor doping. The changes in X-ray, IR, UV-visible, EPR and the activation energy for the conduction by doping were also investigated.
Dehydration and isomerization of poly(dipropargyl-carbinol derivatives) with functional hydroxy group gave the good thermal stable polymer having the structure of poly(5-substituted-m-xylene).
단량체인 디프로파질 유도체들은 2 mol의 브롬화 마그네슘 프로파질과 이 염화실란 유도체 또는 에스테르와의 Grignard 반응을 통하여 합성되었으며 여러가지 분광학적 방법에 의하여 확인되었다.
합성된 단량체들은 여러가지 할로겐화 전이금속 촉매들에 의해 중합되었으며 $MoCl_5$를 단독으로 사용하였을때 가장 높은 중합수율을 보였고, 합성된 중합체들은 $^1H$-NMR, $^{13}C$-NMR, IR, UV-visible, Raman과 같은 여러가지 분광학적 방법에 의해 중합체의 주사슬에 공엑이중결합과 6각형의 고리를 포함하는 구조를 갖는 것으로 확인되었다.
이러한 환상 중합체들은 대부분의 유기용매에 잘 녹았으며 용해도는 치환기의 크기와 성질에 따라 조금씩 변하였다. 환상 고분자들의 열 안정성은 일반적으로 방향족 치환체를 갖는 경우가 지방족 치환체를 갖는 경우보다 높았으며 산화 안정성은 치환기가 클수록 증가하였다.
이들 고분자의 전기 전도도는 도핑을 하지 않았을 경우 $10^{-13}-10^{-11}Scm^{-1}$ 로서 절연체에 가깝지만 여러가지 전자 수용체로 도핑하였을 경우에는 전기 전도도가 $10^{-3}-10^{-2} Scm^{-1}$로 증가하였다. 용엑 주조 방식으로 제조된 고분자 막은 SEM 사진에서 조밀한 형태를 보였으며 전기 전도도도 $10^{-1}-10^0$로 증가되었다.
히드록시 관능성기를 갖는 디프로파질 유도체계 고분자들은 탈수 반응에 의해 전기 전도도가 다소 높아졌고 다시 이성화 반응에 의해 열 안정성이 높은 고분자로 변화되었다.
