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Photocatalyzes reduction of carbonyl compounds = 카르보닐 화합물의 광촉진 환원반응
서명 / 저자 Photocatalyzes reduction of carbonyl compounds = 카르보닐 화합물의 광촉진 환원반응 / Jung-Hoon Choi.
저자명 Choi, Jung-Hoon ; 최정훈
발행사항 [서울 : 한국과학기술원, 1986].
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The photocatalyzed reduction of carbonyl compound with various metal hydrides is investigated. The photoreduction quantum yields of methyl benzoate with sodium borohydride increase as the polarity of solvents decrease. The reduction of cyclohexanecarboxylic acid esters with sodium borohydride in diglyme, of which the lowest excited state is pure (n,$π^{\ast}$) excited state, is tremendously accelerated by photoexcitation. The photoreduction of tolyl cyclohexanecarboxylic acid esters with lithium borohydride showed the large quantum yields. But the photoreduction of cyclohexanecarboxylic acid esters with borane was not accelerated by irradiation with 254 nm light due to the decreased of electron density of carbonyl oxygen in the singlet (n,$π^{\ast}$) excited state. In the photoreduction of cyclohexanecarboxylic acid esters with lithium borohydride, being a basic borohydride, is more effective than acidic borane. The photoreduction of cyclohexanecarboxylic acid esters with β-naphthoxyborane was accelerated and showed the large quantum yields due to the easy coordination to the carbonyl oxygen of esters as electron rich site by the increase of acidity of-naphthol in reducing agents. On the other hand, the photoreduction of cyclohexanecarboxylic acid esters with lithium tri-β -naphthoxyborohydride was not accelerated due to the decrease of attacking ability of hydride to the carbonyl carbon of esters by the increase of acidity of -naphthol in reducing agents. The photoreduction of cyclohexanecarboxylic acid esters with catecholborane was accelerated by irradiation with 265 nm light showing small quantum yields. The photoreduction of ketones with sodium borohydride also accelerated in the (n,$π^{\ast}$) excited state. The photoreduction of cyclic ketones with lithium borohydride was dramatically accelerated, especially in the case of more hindered cyclic ketones, on irradiation of uv light.

여러 가지 금속히드리드에 의한 카르보닐기의 광촉진 반응을 연구하였다. 수소화붕소나트륨에 의한 메틸벤질에스테르의 광환원 반응의 양자수율은 용매의 극성이 감소함에 따라 증가한다. 디글라임 용매 속에서 시클로헥실에스테르의 수소화붕소나트륨과의 광반응은 $(η,π^{\ast})$ 여기 상태에서 상당히 증가한다. 알콕실기에 메틸페닐이 치환된 시클로헥실에스테르를 수소화붕소리튬으로 환원할때는 큰 양자수율을 보였다. 그러나 시클로헥실에스테르는 254nm의 빛을 쪼여 주며 보란으로 환원하였을 때는 증가되지 않았는데 이것은 단일 $(η, π^{\ast})$ 여기 상태에서 카르보닐 산소의 전자에 감소에 기인한다. 그래서 시클로헥실에스테르의 환원에서는 보란보다 수소화붕소리튬이 더욱 효과적이다. 시클로헥실과 β-나프톡시보란과의 반응에서는 상당히 증가되었고 또 큰 양자수 율을 보였다. 이것은 환원시약의 β-나프톨기의 산성도 증가에 의해, 에스테르의 전자가 풍부한 자리인 카르보닐의 산소에 쉽게 결합하기 때문이다. 반면에 β-나프톡시수소화붕소리륨은 환원시약의 β-나프톨의 산성도의 증가에 따라서 에스테르의 카르보닐의 카본에 히드리드가 공격하는 능력이 떨어지기 때문이다. 카테콜보란도 역시 광환원 반응이 증가되었다. 그러나 그것의 양자수율은 비교적 작은 값을 보였다. 수소화붕소나트륨에 의한 케톤의 광환원 반응은 $(η, π^{\ast})$ 여기 상태에서 증가되었다. 그리고 고리화케톤도 역시 수소화붕소리튬에 의해서 증가되었는데 특히 입체장애가 큰 고리화케톤에서 상당히 증가되었다.

서지기타정보

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청구기호 {DAC 8609
형태사항 xiii, 147 p. : 삽도 ; 26 cm
언어 영어
일반주기 저자명의 한글표기 : 최정훈
지도교수의 영문표기 : Sang-Chul Shim
지도교수의 한글표기 : 심상철
학위논문 학위논문(박사) - 한국과학기술원 : 화학과,
서지주기 Reference : p. 140-143
주제 Carbonyl compounds.
Organic photochemistry.
환원. --과학기술용어시소러스
광 촉매 반응. --과학기술용어시소러스
광 화학 반응. --과학기술용어시소러스
카르보닐기. --과학기술용어시소러스
Reduction (Chemistry)
Photocatalysis.
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