Tandem radical cyclization reactions were performed to construct complex tricyclic ring structure such as tricyclo-[4.3.2.$0^{1,5}$]-undecane and tricyclo-[5.4.3.$0^{1,8}$]-tetradecane effectively in low concentration of tin hydride. To accomplish the tandem radical cyclization reactions nicely, we have prepared various radical precursors and have tried to find out the tendency of the tandem radical cyclization reactions. Finally we have developed a facile construction of tricyclo-[4.3.2.$0^{1,5}$]-undecane through the substituent effect and applied it to total synthesis of natural compound such as Nopsan-4-ol and Pleuromutilin. During the construction of tricyclo-[5.4.3.$0^{1,8}$]-tetradecane skeleton, unexpected radical rearrangement proceeded and also it can be used in the synthesis of complex structure.
Based on the mechanistic insight from the effect of nitrile additives in the rearrangement of aldoximes into amides, we speculate a possibility of utilizing aliphatic aldoxime as the water surrogate for the anhydrous hydration of nitriles. As the result, we developed anhydrous and neutral hydration protocol that is mild enough to accommodate base or acid sensitive functional or protective groups.
연속적인 라디칼 고리화 반응을 이용하여 복잡한 고리 구조를 가지고 있는 구조를 손쉽게 만들 수 있는 방법을 연구하였다. 다양한 라디칼 반응의 전구체를 만들어서, 묽은 농도의 틴 라디칼을 이용하여 라디칼 반응을 보내보면서 반응의 경향성을 찾으려고 노력했다. 그 과정에서 고리화 반응에 영향을 미치는 치환기의 역할을 발견하였고, 이를 이용하여 고리 세 개가 복잡하게 얽혀있는 구조를 가지고 있는 놉산올이나 플루로뮤틸린과 같은 천연물을 합성에 적용할 수 있게 되었다. 이런 천연물들이 가지고 있는 매우 복잡한 구조를 연속적인 라디칼 고리화 반응을 이용하여 완성할 수 있었고, 그 밖에 천연물이 가지고 있는 작용기들을 도입하는 문제는 여전히 진행 중이다. 특히, 플루로뮤틸린이 가지고 있는 골격을 만드는 과정에서 예상치 못한 라디칼의 자리바꿈을 확인을 하였고, 이를 이용하여 플루로뮤틸린과 같은 복잡한 고리 구조 화합물을 만드는데 적용할 수 있을 것이다.
알독심을 아미드로 변환하는 반응에서 나이트릴의 첨가제로써 영향을 발견하고, 그 반응 기작을 연구하던 중, 지용성 알독심을 수화 반응에 이용할 수 있다는 생각을 하게 되었다. 나이트릴을 아미드로 변환하는 반응에 지용성 알독심을 이용하여 중성적인 무수 가수 분해 반응을 개발하였고, 이 반응을 이용하여 산이나 염기성에 민감한 작용기나 보호기를 가지고 있는 물질에 대해서도 손쉽게 가수 분해 반응을 진행시킬 수 있다.
