The radical cyclization of N-aziridinyl imines has been known to provide a reliable method for generating 5- and 6-membered ring radicals from acyclic radical precursors. The kinetic studies for intramolecular addition of carbon-centered radicals to N-aziridinyl imino group were carried out. The kinetic data have been obtained by the relative ratio of the cyclized product and the direct reduction product in the presence of a large excess amount of tributyltin hydride. The cyclized products consisted of two products resulting from further cyclization of the intermediate radical via cyclopropyl rearrangement. The ratio of two products was analyzed by HPLC, from which the rate constant(k) was obtained. The value of rate constant$(k(C=N-Az)^6)$ was 7.3×$10^5s^{-1}$. This value was similar to the rate constant$(k(C=C)^5)$ value for the 5-exo radical cyclization of carcon-centered radical to a double bond. In addition, the rate constant $(k(C=N-Az)^5)$ value of 5-exo cyclization by carbon-centered radical to N-aziridinyl imino group may be larger than 1×$10^8s^{-1}$, but the exact value was not obtained.
탄소 중심 라디칼이 아지리디닐 이민 그룹에 분자내 고리화 반응을 일으킬때의 반응 속도론적 연구를 수행 하였다. 9b 의 라디칼 반응은 벤젠 용매하에서 AIBN 과 과량의 트리부틸틴 하이드라이드로 부터 진행되며, 이로 부터 E 와 J 를 얻었다. E 와 J 의 상대적인 농도비로 부터 속도 상수를 계산 하였다. 6-exo 고리화 반응에 대한 속도 상수는 7.3×$10^5s^{-1}$ 이었고, 알킬 라디칼이 올레핀에 5-exo 고리화 반응을 일으킬때의 속도 상수와 비숫한 값을 가진다. 반응 속도론적 연구에서 얻은 속도 상수는 경쟁 반응을 통해서 확인 할 수 있었다. $(C=C)^5$ 와 $(C=N-A)^6$ 의 경쟁 반응에 서, 5-exo 와 6-exo 고리화 반응을 통해 두 가지 생성물을 1:1 비율로 얻었다. 이러한 결과는 실험치인 $(C=N-A)^6$ 의 속도 상수가 매우 정확 하다는 것을 의미한다. 또한, $(C=C)^6$ 와 $(C=N-A)^6$ 의 경쟁 반응에서는 알킬 라디칼이 아지리디닐 이민에만 6-exo 고리화 반응을 일으켜서 예상대로 하나의 생성물 만을 얻었다. 알킬 라디칼의 아지리디닐 이민에 대한 5-exo 고리화 반응에 대해서는 가열하면 N-알킬레이션이 일어나기 때문에 라디칼 개시제로 빛(350nm)을 사용하여 수행하였다.
