The reaction of 1-indanone with 4-tolylmagnesium bromide and subsequent dehydration of an intermediate alcohol gave 1-tolylindene (1) ligand. The reaction of 1 with n-butyllithium gave 1-tolylindenyl lithium, which was then treated with $ZrCl_4$ (0.5 equiv.) to produce a mixture of two isomers of bis (1-tolylindenyl)zirconium dichloride (2a, 2b). The mixture (2a, 2b) were separated by fractional recrystallization in dichloromethane followed by repeated extraction with toluene. Treatment of 2a and 2b with methyllithium (2 equiv.) afforded the respective dimethylated complex 3a and 3b. Complex 3a with only one $^1H$-NMR methyl resonance shows it to be a racemic-like isomer whereas two methyl reasonances for 3b to be a meso-like isomer. In addition the ansa-isopropyl (cyclopentadienyl)(1-tolylindenyl) zirconium dichloride (5) was prepared by treatment of $ZrCl_4$ with the dilithium salt of 2-cyclopentadienyl-2-(1-tolyl)indenylpropane in diethyl ether. In ethylene and propylene polymerization with 2a, 2b / MAO (methyaluminoxane) catalysts low catalytic actibities were shown due to the steric effect of the bulky tolyl substituent. The complex 2a / MAO system produced atactic polypropylene, while complex 2b / MAO catalyst gave partly syndiotactic polpropylene at -30℃
최근 보고에 의하면 입체적으로 큰 치환기가 달린 리간드를 가지고 금속화반응(M=Ti,Zr,Hf) 해서 nonbridged 메탈로센을 합성하였고 이 메탈로센을 가지고 프로필렌 중합을 하였을때 높은 입체특이성을 가지는 폴리프로필렌을 얻었다. 이에 근거하여 치환기로서 톨릴치환기를 이용하여 새로운 nonbridged 메탈로센 (2a, 2b)을 합성하였다. 이 메탈로센은 두개의 torsional 이성질체가 존재하는데 각각의 화합물에 대한 conformational 구조는 메틸리튬과 반응에 의해 2a는 라세미이성질체이고 2b는 메소이성질체임을 알수있었다. 이 화합물을 조촉매인 MAO와 반응시킨후 에틸렌과 프로필렌 중합한 결과 매우 낮은 활성을 보였다. 이는 톨릴치환기의 큰 입체장애에 기인한것 같다. 프로필렌 중합에서 입체화학적 조절을 살펴보면 2a는 atactic 폴리프로필렌을 만든반면 2b는 특이하게도 syndiotactic 폴리프로필렌을 만들었다. 이러한 중합결과에 의해 메소 2b는 세가지 메소 이성질체중 메소-B 이성질체라고 생각 되었다 (Scheme 5). 그래서 1-톨릴인덴 리간드를 가지고 syndio-구조에 적합한 리간드를 합상하고자 하였다. 1-톨릴인덴에 시클로펜타디에닐이 연결된 리간드를 금속화반응 (M=Zr)시켜 새로운 ansa-메탈로센 (4)을 합성하였다. 아직 중합을 시도하지 않았지만 nonbridged 메탈로센 (2b)보다 더 향상된 입체특이성을 보일것이라고 예상한다.
