A diacetylene, 6-(2-pyridyl)-3,5-hexadiyn-1-ol(PyHxD, 4) is synthesized and crystallized to obtain a monomer single crystal in order to investigate the effect of pyridyl substituent on topochemical polymerization. PyHxD was polymerized in the presence of water at room temperature although it is impossible to polymerize in bulk state because of its packing pattern. X-ray, UVVIS, Raman, IR spectroscopic studies were utilized to determine the structure of the monomer single crystals and the resulting polymers. (Z)-1-Methoxy-4-phenylbut-1-en-3-yne (MPBEY, 5) was polymerized over $NbCl_5$-based catalysts followed by pyrolysis to obtain new polyacene-based polymers. Poly[(Z)-1-methoxy-4-phenylbut-1-en-3-yne] (poly(MPBEY), 9) has the structure of fully conjugated backbone and completely aromatized on pyrolysis. The brown metathesis polymer was converted into black polyacene-based polymer on pyrolysis. The metathesis polymerization was influenced by substituents directly attached to the acetylene moiety. The polymers were characterized by GPC, FTIR, TGA, NMR, and X-ray diffraction studies.
피리딜 치환체가 위상화학적 중합방법에 미치는 영향을 조사하기 위해 디아세틸렌의 한 종류인 6-(2-피리딜)-3,5-헥사디인-1-올 (PxHxD, 4)을 합성하고, 단량체 단결정을 얻기 위해 결정화시켰다. PyHxD은 쌓여있는 조건적 문제로 인해 벌크상태에서는 중합이 불가능하기 때문에 상온에서 물의 존재하에 중합을 시켰다. 단량체의 단결정과 생성된 고분자의 구조를 결정하기 위해 X-선, UV-VIS, 라만, IR 분광학적 연구를 수행 하였다. 새로운 폴리아센 계통의 고분자를 합성하기 위해 (Z)-1-메톡시-4-페닐-1-부텐-3-인 (MPBEY, 5)을 니오비움 펜타클로라이드 계통의 촉매들로 중합을 시킨 후에 열분해반응을 시켰다. 폴리[(Z)-1-메톡시-4-페닐-1-부텐-3-인] (poly(MPBEY), 9)은 전체적으로 컨쥬게이트된 구조를 갖으며 열분해반응에 의해서 완전히 고리화 첨가반응을 하였다. 갈색의 메타세시스 고분자는 열분해 반응에 의해서 검은색의 폴리아센 계통의 고분자로 변하였다. 메타세시스 중합방법은 아세틸렌기에 직접 붙어있는 치환체들에 의해서 영향을 받는다. 합성되어진 고분자의 구조는 GPC, FT-IR, TGA, NMR, X-선 회절의 방법으로 확인 하였다.
