Triphenylamine molecules self-assemble into nanorods under light by the stacking of catalytic amounts of radical species with their neutral counterparts. Self-assembly of achiral triphenylamines have shown that the stacks of propeller-shaped triphenylamines can form chiral supramolecules in chlorinated solvents by circularly polarized light. However, the lack of diverse functional groups in self-assembled triphenylamine supramolecules has restricted the application of supramolecular chirality. Herein, we describe the synthesis and self-assembly of achiral triphenylamine compounds with pyridine moieties which can be used as the binding ligands. The synthesized molecules contain amide bonds to enhance the self-assembly process and diacetylene moieties to induce photopolymerization. Selective control of the handedness of the self-assembled structures is accomplished by controlling the direction of the circularly polarized light. Mixing pyridine containing triphenylamines with C3-symmetrical triphenylamines enables the successful polymerization of the diacetylene moieties. We expect these chiral supramolecules containing heterocycles to be used in many applications such as chiral sensors and asymmetric catalysts.
트리페닐아민은 빛에 의하여 라디칼이 만들어지고 쌓여서 나노막대 형태의 자기조립체를 형성함이 알려져 있다. 비키랄 트리페닐아민은 원편광된 빛에 의해서 염화 용매 내부에서 키랄 초분자를 형성할 수 있다. 그러나 자기조립된 트리페닐아민이 다양한 작용기를 가지지 못하여 그 초분자 키랄성을 응용하기에는 한계가 있었다. 본 학위 논문에서는 피리딘기를 포함하는 비키랄 트리페닐아민을 합성하여 헤테로고리를 결합 리간드로 사용하고자 하였다. 합성된 분자는 자기조립을 돕는 아마이드 결합과 광중합이 가능한 다이아세틸렌을 가지고 있다. 원편광된 빛의 방향을 조절하여 나선형 자기조립체의 회전 방향을 선택적으로 조절할 수 있었다. 또한, 피리딘 포함 트리페닐아민과 C3-대칭의 트리페닐아민을 혼합하여 다이아세틸렌을 성공적으로 중합할 수 있었다. 이러한 헤테로고리를 포함하는 키랄 초분자는 키랄 센서, 비대칭촉매로 응용할 수 있을 것으로 기대된다.
