For the last several decades, several branches of chemistry have continuously treated reaction controls due to the potential impacts of these researches. To be specific, the study of how a single molecule interacts with the monochromic lights is one of big concerns in physical chemistry (especially, a division of reaction control). Scientists have discovered a fact that the vibrational excitation in ground state affects the photodissociation of molecules in their excited states during last twenty years. Even in recent days, they have tried to understand aforementioned natural principles more. In this thesis, physicochemical properties of mercapto- or methylmercapto- derivatives are covered experimentally in which they are known molecules that could undergo vibrational mode dependent photodissociation in excited electronic states. Conformer specific methyl-internal-rotation of methylated derivatives, substituted position dependent kinetic energy of photofragments of their photodissociation, and isotopomers’ vibrational normal mode dependent photodissociations are investigated, respectively. Sudden anisotropy change near conical intersection seam would be treated as well. Also, vibrationally mediated photodissociation using excitation of vibrations in ground electronic state of simple molecules are shown. In line with this concept, the possibilities of whether this reaction control could be applicable to the polyatomic molecules are researched.
지난 수 십 년간 이 것의 잠재적 파급효과로 인해 화학의 여러 세부 분야에서는 반응컨트롤을 다뤄왔다. 특히, 레이저의 발명과 분자빔 연구의 비약적인 발전으로 단일분자가 단일파장의 빛과 어떻게 상호작용하는지 연구하는 것은 물리화학, 특히 반응동역학 분야에서 큰 관심사다. 과학자들은 30여 년 전부터 바닥상태 분자의 진동들뜸이 들뜬상태 분자의 광분해 동역학에 영향을 미친다는 사실을 발견해 최근까지도 이런 자연 원리를 더 깊게 이해하려는 노력들을 해오고 있다. 본 학위논문에서는, 들뜬전자상태에서 진동모드 의존적으로 광분해한다고 알려진 RS-H 및 RS-CH3 치환체들에 대한 물리화학적 성질을 실험 위주로 고찰한다. 메틸치환체 구조이성질체에 따른 메틸내부회전전이, 메틸치환체 치환위치에 따른 광분해산물의 운동에너지를 다루고 중수소치환체에 따른 진동모드 의존적 광분해 동역학을 연구한다. 원추형 교차점 경계에서 보이는 급격한 비등방성 변화도 다룬다. 또한, 바닥전자상태의 진동 들뜸을 거치는 반응컨트롤을 설명하고 이 반응컨트롤이 간단한 분자에서 적용될 수 있는지 살피고, 다원자 분자에 이 개념이 적용될 수 있는지 논의하고자 한다.
