Organophosphorus containing aniline functionalities and quinolines containing amino functionalities are important structural motif in various area. Nevertheless, organophosphorus and quinoline substrates had no efficient C-N bond introducing method yet. In this paper, we developed direct C-H amidation processes of organophosphorus and quinolines using P or N-oxide as stepping stone. This procedure was successfully applied for the first time to the asymmetric reaction giving rise to P-stereogenic center based on mechanistic consideration. Also, a practical amidating reagents were developed for 8-aminoquinolines. This approach is highly convenient to perform under mild conditions on the gram scale. Facile deprotection of the synthetically versatile amidating groups was achieved under the Pd-catalyzed transfer hydrogenation conditions with simultaneous deoxygenation of quinoline N-oxides, thus yielding 8-aminoquinolines in excellent overall efficiency.
아닐린 작용기를 포함하는 유기인 화합물과, 아미노 작용기를 포함하는 퀴놀린은 다양한 분야에서 중요한 화학 구조이다. 그럼에도 불구하고, 단순 유기인 화합물과 퀴놀린 기질에 대한 효과적인 탄소-질소 결합 도입 방법이 개발되어 있지 않다. 이 논문은, 유기인 화합물과 퀴놀린에 대하여 그 산소 연결부를 기반으로 하여 탄소-수소 결합의 아마이드화 반응을 보고한다. 본 반응은 유기 인 화합물에 대한 인-입체발생중심 도입에 성공적으로 적용되었고 메커니즘 연구로 이를 뒷받침한다. 또한 실용적인 아마이드화 시약을 개발하여 8-아미노퀴놀린의 효과적인 합성 루트를 보고한다. 이 반응은 순한 조건에서 쉽게 진행할 수 있으며, 수십 그램 단위로 증대된 규모로 재현 가능하다. 사용된 산소 연결부와 아마이드화 시약의 보호기는 한 단계의 고효율 반응으로 동시에 제거 가능하다. 이 연구가 유용한 인-질소 화합물과 아미노퀴놀린 합성 효휼 개선에 크게 기여하리라 기대한다.
