Direct installation of free amino group (-$NH_2$) into carbon skeleton has been considered as a highly desirable method for synthetic chemists. The significance is attributed to their interesting biological and pharmaceutical activities as well as the facile coordination to various metals. Since the direct use of ammonia in the transition metal catalysis is remained unattainable, herein we employed azidoformates as the amino source with an easily removable carbamate protecting group. As the N-N bond of the azidoformate acts as an internal oxidant, the reaction did not require external oxidants as additives. This C-H amidation was applicable to C($sp^2$)-H and C($sp^3$)-H bond functionalizations, thus enabling the formation of corresponding amine products by simple deprotection. A brief mechanistic study and synthetic applications are also presented.
탄소-수소 결합에 아미노 작용기를 직접 도입하는 반응은 다양한 분자를 더 효율적으로 합성할 수 있게 해준다. 그 중요성은 아미노 작용기를 가지고 있는 많은 화합물들이 약리학적$\cdot$생물학적으로 다양하게 적용되고 있음에서 알 수 있다. 그러나 이러한 중요성에 비해 아미노기를 직접적으로 도입하는 반응은 탄소-수소 결합의 강한 결합 해리 에너지로 인해 그 개발에 어려움을 겪어 왔다.
아미노 작용기 도입을 위한 전구체로서암모니아를 직접적으로 사용할 경우 전이 금속 촉매의 활성이 저하되는 등 많은 문제점이 있으므로, 본 연구에서는 쉽게 탈보호화할 수 있는 아지도포메이트를 이용하여 탄소-수소 결합의 아미드화 반응(탄소-질소 결합 형성)을 개발하였다. 본 아미드화 반응(탄소-질소 결합 형성)은 $sp^2$ 탄소-수소 결합과 $sp^3$ 탄소-수소 결합에 모두 적용할 수 있으며, 필요로 하는 반응 온도도 지난친 고온이나 저온이 아닌 섭씨 60도의 원만한 수준에서 이루어졌다. 또한 아미드화 반응후 생성물을 탈보호화시켜 합성학적으로 더욱 유용한 일차 아민을 생성할 수 있었다.
본 연구에서 보여지는 다양한 기질에 대한 적용 가능성과 탈보호화를 통해 생성할 수 있는 일차 아민의 유용성을 고려했을 때 본 아미드화 반응의 다양한 응용이 기대된다.
