As part of a continuing study of α-Heteratom substituted phosphonates, α-chloro sulfinyl methane phosphonates were prepared by two methods.
The reaction of α-chloro thio methane phosphonates with m-chloroperbenzoic acid afford them. Sulfuryl chloride and silver nitrate also convert arylthio methane phosphonates to the corresponding α-chloro sulfinyl methane phosphonates by one step reaction.
α-chloro sulfinyl methane phosphonates undergo the Pummerer rearrangement, proving an entry to phosphonyl thiolformates. Also, α-chloro α,β-unsaturated sulfoxides were prepared in good yields by the Horner-Wittig reaction.
알파 클로로 아릴 설피닐 메탄 포스폰네이트를 두가지방법으로 합성하였다. 우선 아릴 사이오 메탄 포스폰네이트를 엔-클로로숙시닉 아마이드를 사용하여 인접위치에 클로로가 치환된 아릴 사이오 메탄포스폰네이트를 만든 후 이를 메타 클로로 퍼 벤조익에시드를 이용, 산화시킴으로 얻을 수 있었다.
또한 설퓨릴 클로라이드와 실버나이트레이트로부터 생성되는 중간체인 설퓨릴 클로로나이트레이트와 아릴 사이오 메탄 포스폰네이트와의 반응에서도 합성될 수 있다.
이렇게 합성된 알파 클로로 아릴 설피닌 메탄 포스폰네이트를 다양한 시약 존재하에서 아세틱 언하이드라이드와 반응시켰을때 아릴 포스포닐 사이올포메이트가 얻어졌다. 반응은 실버나이트레이트를 사용했을때 가장 좋은 결과를 얻었다.
그리고 알칼리존재하에서 여러 알데하이드와 빗티히-호너 반응을 통해 알파자리에 클로로가 치환된 불포화 설폭사이드가 합성되었다.
