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Radical cyclization of N-aziridinyl imines = 아지리디닐 이민의 라디칼 고리화 반응
서명 / 저자 Radical cyclization of N-aziridinyl imines = 아지리디닐 이민의 라디칼 고리화 반응 / In-Seo Kee.
저자명 Kee, In-Seo ; 기인서
발행사항 [대전 : 한국과학기술원, 1994].
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8004182

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DCH 94006

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초록정보

A fundamentally new approach, using 2-phenyl-N-aziridinyl imines, for the formation of five- and six-membered ring radicals from acyclic precursors has been studied. The radical cyclization of N-aziridinyl imines using structurally different radical precursors proceeded smoothly, yielding cyclized products in high yields. The radical cyclization of iodo aziridinyl imine in the presence of electron deficient alkenes with n-Bu$_3$SnH proceeded, yielding electon deficient alkene substituted cyclic compounds. This demonstrated the formation of two carbon-carbon bonds in succession at the same carbon. The radical cyclization of diaziridinyl imines proceeded, yielding the cyclized product bearing a carbon-carbon double bond. This demonstrated the efficacy of the aziridinyl imino group as a radical precursor as well as a radical acceptor. The competition between a formyl group and an imino group as a radical acceptor was studied, and this result indicated the radical cyclization of an alkyl radical to formyl and N-aziridinyl imine was competitive as 16:62. Furthermore, the competition between a keto and an imino group showed preferential attack of a vinyl radical to the imino group. The competition between an alkenyl and an N-aziridinyl group showed the preference of the alkenyl group over the imino group as a radical acceptor. The competition between a formyl and an N-aziridinyl imino group as a radical precursor showed the preferential attack of Bu$_3$Sn radical to the formyl group over the imino group. The preference of a keto group over an imino group was also observed. The competition study with alkenyl N-aziridinyl imine indicated the preference of the alkenyl group over the imino group as a radical precursor.

비고리 라디칼 전구물로부터 고리라디칼을 만드는 새로운 라디칼 고리화반응을 아지리디닐 이민을 도입하여 연구하였다. 구조적으로 다른 여러 라디칼 전구물이 치환된 아지리디닐 이민을 사용하여 좋은 수득율로 고리화합물을 합성할 수 있었고, 알켄화합물 존재하에 고리화반응을 시도하여 생성된 고리라디칼이 알켄에 다시 첨가된 고리화합물을 합성함으로서 한 탄소에 두개의 탄소-탄소 결합을 형성하였다. 또한 아지리디닐 이민을 라디칼주게로 사용하여 틴이 치환된 고리화합물과 이중결합이 있는 고리화합물을 합성할 수 있었다. 한편, 아지리디닐 이민을 이용하여 지금까지 연구되지 않은 이민의 반응성을 다른 반응기들과의 경쟁반응을 통하여 조사하였다. 라디칼받게로서의 반응성 비교에서는 카보닐기에 비해서 아지리디닐이민의 반응성이 좀 더 빠르게 나타났고, 알케닐기와의 경쟁반응에서는 알킬라디칼이 알케닐기에만 부가되는 선택성을 나타냈다. 라디칼주게로서의 반응성 비교에서는 카보닐기와 알케닐기가 아지리디닐 이민에 비해 빠른 반응성을 나타냈다.

서지기타정보

서지기타정보
청구기호 {DCH 94006
형태사항 vi, 204 p. : 삽도 ; 26 cm
언어 영어
일반주기 Appendix : Selected spectral data
저자명의 한글표기 : 기인서
지도교수의 영문표기 : Sung-Gak Kim
지도교수의 한글표기 : 김성각
학위논문 학위논문(박사) - 한국과학기술원 : 화학과,
서지주기 Reference : p. 171-178
주제 Imines.
Ring formation (Chemistry)
래디컬 반응. --과학기술용어시소러스
고리화 반응. --과학기술용어시소러스
Free radical reactions.
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