Pyridine substituted 1,3-butadiynes were synthesized through several coupling methods in order to investigate the effect of pyridyl substituent on photophysical and photochemical properties, topochemical polymerization and photocycloaddition reaction of 1,3-butadiynes.
These 1,3-butadiynes showed strong phosphorescence emission and higher excited triplet energy than that of phenyl substituted 1,3-butadiynes. The pyridine substituted butadiynes were more reactive for topochemical polymerization by UV light irradiation and annealing than phenyl substituted 1,3-butadiynes although the yields were low. 6-(2-Pyridyl)-3,5-hexadiyn-1-ol was polymerized in the presence of water at room temperature, which was identified with visible, IR, and Raman spectra.
When 1-phenyl-4-(2-pyridyl)-1,3-butadiyne was irradiated with dimethyl fumarate, 1:1 photoadducts containing cyclobutene ring were obtained as major products and 1:2 photoadduct containing cyclopropane ring was obtained as one of byproducts.
피리딘 치환기를 가진 1,3-부타디인 유도체들을 합성하여 이 화합물들의 광물리적, 광화학적 성질들이 연구되었다.
피리딘 치환기를 가진 1,4-디아릴-1,3-부타디인들은 자외선 조사나 가열에 의한 위상 화학적 중합 반응에 대해 1,4-디페닐-1,3-부타디인에 비하여 반응성이 크지만 대부분 낮은 수득율을 보였다. 그러나, 6-(2-피리딜)-3,5-헥사디인-1-올은 물이 존재할 때 고체 상태에서 폴리디아세틸렌으로 변환되었고, 이 결과는 IR, Visible, Raman 스펙트럼으로 확인되었다. 이는 피리딘 치환기가 수소 결합에 참여하여 결정 구조가 변화되기 때문일 것이다.
1-페닐-4-(2-피리딜)-1,3-부타디인은 디메틸푸마레이트와 광반응 시켰을 때 사이클로부텐을 포함하는 1:1 광생성물들을 주생성물로 얻었고, 사이클로프로판을 가진 1:2 광생성물을 부생성물로 얻었다. 주생성물은 2-피리딜과 페닐 치환기가 있는 아세틸렌에 대해 거의 선택성이 없이 [2｛+｝2] 형태의 부가 반응이 일어났음을 보여주었다. 그러나, 1,4-디페닐-1,3-부타디인과 비교할 때 더 높은 상대적인 수득율을 보여 주었다.
