Two new methods for the ring expansion of cyclic ketones have been developed. Vinyl spiroepoxides of cyclobutanones and cyclopentanones readily rearrange to their ring homologated 2-vinylcycloalkanones in the presence of 1.1 equiv. of magnesium (II) triflate and of 1.5 equiv. of zinc(II) bromide respectively. α,β-Epoxysilanes from cyclobutanones have been also found to be rearranged successfully, upon treatment with 1.0 equiv. of magnesium (II) triflate, to produce the ring expanded products, 2-trimethylsilylcyclopentanones.
For unsymmetrical ketones, the more highly substituted alkyl group migrates preferentially as many other Pinacol-type rearrangement.
환상케톤의 새로운 고리확대 방법으로 비닐 스피로에폭시화합물과 알파, 베타-에폭시실란 유도체를 통한 두 가지 방법이 제시되었다.
시클로부탄온으로부터 얻어진 환상케톤의 비닐 스피로에폭시화합물은 마그네슘 트리플루오로메탄술포네이트 존재하에서 쉽게 자리옮김 반응을 하여 2-비닐시클로펜탄온을 얻고, 시클로펜탄온으로부터 얻어진 환상케톤의 비닐 스피로에폭시화합물은 불화 아연 존재하에서 역시 쉽게 고리확대된 2-비닐시클로헥산온을 얻을 수 있었다.
시클로부탄온으로부터 얻어진 환상케톤의 알파, 베타-에폭시실란은 마그네슘 트리플루오로메탄술포네이트 존재하에서 쉽게 자리옮김 반응을 일으켜 2-트리메틸시클로펜탄온을 얻을 수 있었다. 두 가지 방법 모두 비대칭 케톤의 경우, 전이상태의 전자결핍을 가장 효과적으로 안정화 시켜 주는 탄소가 선택적으로 이동하였다.
