The reactivity of $\alpha$ -and $\gamma$ -alkoxydimethylsulfonium salts derived from the reaction of saturated aliphatic acetals, $\alpha,\beta$,-unsaturated acetals, and 3,4-dihydro-2H-pyran with dimethyl sulfide in the presence of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate was investigated, and it was found that alkoxysulfonium salts underwent substitution reaction with various nucleophiles such as Grignard reagents, allylsilanes, silyl enol ethers, allyltins, and lithium thioalkoxides, etc.
Aryl and alkyl magnesium bromides reacted efficiently with alkoxysulfonium salts at low temperature to afford the corresponding coupled products, whereas vinyl and acetylenyl magnesium bromides were less reactive. With allylsilanes and silyl enol ethers, the reaction of alkoxysulfonium salt was slower than the corresponding Lewis acid catalyzed reaction of acetals. Allyltins and tin enol ethers were reactive but highly unstable O-alkylated products were obtained in the latter case to give unsymmetrical mixed acetals. Lithium thioalkoxides reacted with alkoxysulfonium salts very fast at low temperature to afford the corresponding monothioacetals in good yields.
아세탈 또는 디히드로퓨란을 트리메틸실릴 트리플레이트 존재 하에 서 디메틸 설파이드 와 반응시켜 생성되는 알콕시 설포늄염 은 알킬, 아릴, 비닐, 또는 알키닐마그네슘브로마이드와 반응하며 이 때의 반응성은 아릴마그네슘 브로마이드가 가장 크며 비닐 마그네슘 브로마이드가 가장 작다. 또한 알콕시 설포늄 염은 알킬치오 트리메틸실란, 알릴실란, 실릴 에놀 에테르와도 반응하며 이 경우 반응성은 아세탈을 루이스산 촉매 하에서 이들 실리콘 화합물 과 반응 시킬 때 보다 작다. 알콕시 설포늄 염 이 알릴틴 또는 틴 에놀 에테르와 반응 하면 각각 알릴 에테르와 O-알킬화 된 혼합형 아세탈이 만들어 지며, 치오 알콕시 음이온과 반응 하면 모노치오 아세탈이 높은 수율로 얻어진다. $\alpha,\beta$-불포화아세탈에서 만들어진 $\gamma$-알콕시 설포늄 염의 경우 대부분의 친핵체 와의 반응에서 1,2-치환된 생성물이 얻어진다.
아세탈에 친핵체를 반응 시키는 데 있어서 알콕시 설포늄 염을 이용 할 때의 장점은 알콕시 설포늄 염이 다양한 친핵체 들과 반응 하며 반응 조건이 온화하고 단순 하다는 데에 있다.
