Reactions of low valent dianionic metallacarboranes $[closo-3,3,3-(CO)_3-3,1,2-MC_2B_9H_11]^{2-}(M=Mo, Cr, W)$ (1), with elemental sulfur lead to novel side-on bonded disulfur metallacarboranes $[closo-3,3-(CO)_2-3-(7^2S_2)-3,1,2-MC_2B_9H_{11}]^{2-}(M-Mo, Cr, W)$ (2) via an oxidative addition process involving loss of a CO from (1). The nature of (2) was investigated by single crystal X-ray diffraction studies with M=Mo (2a), a successful refinement was made to reveal that central Mo atom deviate 2.384 Å from $C_2B_3$ plane, and d(Mo-Co) 1.879 Å, d (Mo-S) 2.502 Å, and d(S-S) 2.056 Å. Especially, d(S-S) and d(S-S) values of (2a) are compared with those of discrete diatomic sulfur species of $S_2, S_2^{-}$ and $S_2^{2-}$ demonstrating that approximate charge distribution in disulfur group in (2a) is somewhere between $S_2^{-}$ and $S_2^{2-}$. Its coordination number increases from 6 to 7 as Mo(0) is formally oxidised to Mo (II) during the addition of elemental sulfur.
낮은 산화상태의 전이금속 6족 트리카보닐 메탈라카보레인에 엘리멘탈황을 반응 시키면 한분자의 이황이 첨가되며 동시에 한분자의 카보닐은 이탈되는 결과를 얻었다. 중심금속이 몰리브데늄의 경우, 단결정 X-선 회절법으로 그 구조를 정확히 밝혀내었다. 그외 적외선분광법, 원소분석법, 핵자기공명법, 전자분광법등의 연구가 행해졌다. 특히 X-선 회절법에서 얻은 황과 황 사이의 결합길이 2.056 A 과 적외선분광법에서 얻은 황과 황 사이의 신축진동에 따른 파수값을 다른 이황화합물들과 비교했을 때 전자 분포를 대략 예측할 수 있었고 그 결과는 반응이 일어난 후 배위수는 6에서 7로 증가 되었고 이황리간드는 -1에서 -2 사이의 이온성질이 있으며 중심금속의 산화 상태는 0에서 2로 산화 되었 음을 알았다.
