A convenient synthesis of α-alkyl(or aryl) thio substituted vinyl phosphonates has been studied. Treatment or α-sulfinyl phosphonates with trimethylsilyl triflate in the presence of hexamethyldisilazane and ethyl ether gives the corresponding vinyl phosphonates in good yields under the mild conditions. This reaction proceeds via Pummerer-type rearrangement of α-sulfinyl phosphonates in the presence of weak base.
디에틸 (메틸티오 혹은 아릴티오) 비닐 포스폰네이트를 새로운 방법으로 합성하였다.
출발 물질인 디에틸 (메틸티오 혹은 아릴티오) 메틸 포스폰네이트는 트리에틸 포스파이트와 클로메틸 (혹은 아릴) 설파이드를 이용한 아브조브 반응으로 준비하였다.
얻고자 하는 비닐 포스폰네이트는 알파 설피닐 포스폰네이트와 실리레이틸 시약인 트리메틸실리트리풀릭산과의 반응으로 합성되었다.
이 반응은 무수 에틸 에테르 용매에서 약염기인 헥사메틸디실라진을 사용하여 현탁 용액 상태로 실온에서 2.5 - 3 시간 반응하여 거의 정량적 수율로 얻어졌는데, 일반적으로 2 - 2.5 배의 과다한 실리레이팅 시약이 사용될 때 좋은 수율로 얻었다.
$1_H$ 핵자기 공명 분광기로 얻은 화합물을 확인 할 수 있었다. 이 반응은 푸머러 형태의 전위 메카니즘을 통하여 진행될 것으로 추측된다.
