A new deamination reaction of aziridines using dinitrogen tetroxide and t-butylthionitrite under mild conditions was studied. The reaction of aziridines with dinitrogen tetroxide or t-butylthionitrite in dry acetonitrile or tetrahydrofuran was found to give the corresponding olefins stereospecifically in good yields. Dinitrogen Tetroxide has been known to be selfionized to $NO^+$ and $NO_3^-$ ion at low temperature in aprotic polar solvents, and is a good nitrosating reagent for thiols or amines.
The reaction appears to proceed via the formation of N-nitrosoaziridine produced by nitrosation on the nitrogen atom of the aziridines. Since the sulfurnitrogen bond of t-butylthionitrite is relatively weaker than the oxygen-nitrogen bond of alkyl-nitrite, thionitrites are considered to be better deaminating reagent for aziridines. This reaction will be widely applicable to the synthesis of olefins.
아지리딘의 탈아미노화 반응에 사용되는 몇가지 시약이 알려져 있으나 강력한 니트로소화 시약인 사산화질소를 사용하여 온화한 저온 조건하에서 짧은 시간내에 거의 정량적으로 탈아미노화 반응을 시켜서 올레핀을 합성하였다.
또한 삼차-부틸티오나이트라이트를 사용하여도 온화한 반응조건하에서 아지리딘이 비교적 쉽게 탈아미노화 반응이 일어났다.
본 반응에서 사용된 시약들은 여러가지 전구물질로부터 올레핀의 합성 및 열역학적으로 불안정한 시스-올레핀의 합성에 유용하다고 생각된다.
