Diethyl[(methylthio or arylthio) methyl]phosphonate was prepared by Arbuzov reaction of triethyl phosphite with chloromethyl methyl (aryl) sulfide. The new approach to diethyl[chloro (methylthio or arylthio) methyl]phosphonate involves the treatment of diethyl (methylthio or arylthio) methyl phosphonate with N-chlorosuccinimide (NCS) in carbon tetrachloride at room temperature under nitrogen. Generally, the best yield was obtained by using a 10-20% excess of NCS. This method by means of careful examination of $^{31}P$ NMR spectra.
A new general reaction of chloro (methylthio or arylthio) methyl phosphonate with excess alcohol resulted in the formation of the O, S-thioacetal of formyl phosphonate.
디에틸클로로 (메틸티오 혹은 아릴티오) 메틸 포스폰네이트를 새로운 염소화 반응으로 합성하고, 알코올과 반응하여 포밀 포스폰네이트의 유도체의 일종인 티오아세탈을 만들었다.
출발 물질인 디에틸 (메틸티오 혹은 아릴티오) 메틸 포스폰네이트는 트리에틸 포스파이트와 클로메틸 (혹은 아릴) 설파이드를 이용한 아브조브 반응으로 준비하였다.
얻고자 하는 클로로 치환된 포스폰네이트는 N-클로로 석신 이미드와 디에틸 (메틸티오 혹은 아릴티오) 메틸 포스폰네이트의 반응으로 합성되었다. 이 반응은 사염화 탄소 용매에서 현탁용액상태로 3시간 반응하여 거의 정량적 수율로 얻어졌는데, 일반적으로 10-20 % 과다한 N-클로로 석신이미드가 사용될 때 좋은 수율을 얻었다.
31 p 핵자기공명 분광기로 얻은 화합물을 조사한 결과 단지 하나의 염소가 치환된 것만을 확인할 수 있었다.
이 반응은 염소가 직접 탄소위치를 공격하는 것이 아니라 오히려 먼저 형성되는 클로로설포니움염이 푸머러형태의 전위메카니즘을 통하여 진행될 것으로 추측된다.
포밀 포스폰네이트의 유도체의 일종인 티오아세탈을 새로운 방법으로 얻기 위하여 위에서 만든 클로로 치환된 포스폰네이트를 이용하였다. 이 방법은 과다한 알코올과 다른 반응 용매없이 0.5-30 시간 가열하여 여러 종류의 티오아세탈을 좋은 수율로 얻을 수 있었다.
