An improved synthetic method was investigated for some bridgehead nitrogen heterocycles - thiazolo- or thiadiazino-benzimidazoles.
2-Mercaptobenzimidazole(2-benzimidazolethiol) was prepared by the treatment of o-phenylenediamine with carbon disulfide following the method of Van Allan and Deacon.
Thiazolo-3,2-a-benzimidazol-3(2H)-one, thiazolo-3,2-a-benzimidazole-2,3-diones, 1,2,4-dithiazolo-3,2-a-benzimidazol-3-one were synthesized using ring closure reaction of 2-benzimidazolethiol with chloroacetyl chloride, oxalyl chloride, chlorocarbonylsulfenyl chloride, respectively.
These heterocyclic compounds were obtained in the hot carbon tetrachloride solution as the result of the suspension reaction without the hydrochloric acid trapping agents.
2- {(Alkyl- or Aryl-amino) carbonyl] thio} benzimidazoles were prepared by the treatment of 2-benzimidazolethiol with alkyl- or aryl-isocyanate in pyridine.
The ring closure reaction of these carbamates with phosgene and thiophosgene resulted in 1,3,5-thiadiazino-3,2-a-benzimidazole-2,4-diones and their sulfur analogues, respectively.
These heterocyclic compounds were obtained in the ether/$Et_3N$ solution and in the carbon tetrachloride solution. Better yields were obtained in the ether/$Et_3N$ solution.
티아졸로벤지미다졸 및 티아디아지노벤지미다졸 계통의 헤테로고리 화합물들을 새로운 방법을 사용하여 합성하였다.
즉 2-벤지미다졸티올을 반알란-데콘의 방법에 의하여 오르토-페닐렌디아민과 카본디설파이드로 부터 만들었고 이것으로 부터, 클로로아세틸 클로라이드, 옥사릴 클로라이드 및 클로로카보닐술페닐 클로라이드와의 고리닫힘 반응을 통하여 티아졸로-3,2-a-벤지미다졸-3(2H)-온, 티아졸로-3,2-a-벤지미다졸-2,3-디온, 1,2,4-디티아졸로-3,2-a-벤지미다졸-3-온을 각각 합성하였다. 이러한 헤테로고리 화합물들은 염기의 사용없이 사염화탄소를 반응용매로한 현탁반응을 통하여 좋은 수율로 얻어졌다.
또한, 2-벤지미다졸티올을 알킬이소시아네이트 혹은 아릴이소시아네이트와 피리딘 용매하에서 반응시키면, 2-{[(알킬-, 아릴-아미노)카보닐]티오} 벤지미다졸이 얻어지는데 이들 카바메이트들을, 포스겐이나 티오포스겐과 고리닫힘 반응을 시켜서 1,3,5-티아디아지노-3,2-a-벤지미다졸-2,4-디온이나 그들의 황-유사체들을 각각 합성하였다. 이들 헤테로고리 화합물들의 합성은 사염화탄소를 용매로한 현탁 반응계 및 염기를 사용한 에테르 용매계하에서 각각 연구되었는데, 후자의 경우 더 좋은 수율로 얻을수 있었다.
