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Photochlorination reaction of trichlorosilane at 337.1 nm = 337.1 nm 에서의 삼염화실란의 광염소화 반응
서명 / 저자 Photochlorination reaction of trichlorosilane at 337.1 nm = 337.1 nm 에서의 삼염화실란의 광염소화 반응 / Jang-Soo Shin.
발행사항 [서울 : 한국과학기술원, 1984].
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4102404

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MAC 8413

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초록정보

337.1 nm 의 광파장을 이용한 $SiHCl_3$ 의 광 염소화 반응에서의 전체반응 속도는 다음 식으로 주어진다. $d (SiCl_4)/dt = k_{\stackrel{\circ}{T}} (Cl_2) Ia^{\frac{1}{2}}$ 이 반응 속도식은 다음의 메카니즘으로 설명 할 수 있었다. ◁수식 삽입▷(원문을 참조하세요) $Cl_2$ 의 량이 $SiHCl_3$ 의 량에 비해 상당히 적은 실험 조건하 에서의 반응 속도식은 다음식으로 주어짐을 알았다. $d (SiCl_4)/dt = k_3 (Cl_2) Ia^{\frac{1}{2}}/k_8^{\frac{1}{2}}$ 위에 주어진 두 식들로부터 $k_{\stackrel{\circ}{T}} = k_3/k_8^{\frac{1}{2}}$ 의 관계를 얻을 수 있었으며, 실험에 의해 구한 $k_{\stackrel{\circ}{T}}$ 는 다음 식으로 대표됨을 알았다. $\log k_{\stackrel{\circ}{T}} = (7.96 ± 0.60) - (8670 ± 850)/4.58 T$ 회전 섹터 방법을 이용하여 연쇄 운반체의 수명을 측정하였으며, 그 값은 $ τ = (1.65 ± 0.50) × 10^{-2}초$ 이었다. 연쇄 종결 반응(8)의 반응 속도 상수는 다음 관계, 즉 $ τ = \frac{1}{2} (Ia k_8)^{-\frac{1}{2}}$ 로 부터 $5.42 × 10^{13} 1 mol^{-1} sec^{-1}$ 임을 알았다. 연쇄 전파 반응 속도 상수, $k_3$ 는 $k_8$ 의 값으로부터 얻을 수 있었으며, 온도 변화에 따른 이들 값은 $22℃$ 에서 $2.85 \times 10^8, 38℃$ 에서 $4.36 × 10^8, 50℃$ 에서 $1.07 × 10^9$ 그리고 $70℃$ 에서 $2.09 × 10^9 l mol^{-1} sec^{-1}$ 임을 알았다. 라디칼 재결합 반응에서의 활성화 에너지는 영이므로, $E_8 = 0$, 따라서 $k_3$ 와 $k_8$ 는 다음과 같이 일반식으로 나타낼수 있었다. $log k_3 = 14.80 - 8670/4.58 T$ $log k_8 = 13.68$ $k_3$ 와 $k_8$ 에서의 Arrhenius A 인자가 $CHCl_3$ 반응에서의 값보다 큰 값을 보이고 있는데, 이와같은 현상을 전이상태에서의 실리콘 d 궤도 함수에 의한 기여로써 설명하였다.

서지기타정보

서지기타정보
청구기호 {MAC 8413
형태사항 xi, 61 p. : 삽화 ; 26 cm
언어 영어
일반주기 저자명의 한글표기 : 신장수
지도교수의 영문표기 : Kyung-Hoon Jung
지도교수의 한글표기 : 정경훈
학위논문 학위논문(석사) - 한국과학기술원 : 화학과,
서지주기 Reference : p. 57-59
주제 Chlorination.
Silane.
광화학 반응. --과학기술용어시소러스
염소화. --과학기술용어시소러스
반응 메카니즘. --과학기술용어시소러스
실란. --과학기술용어시소러스
Photochemistry.
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