The 8-MOP<4' 5', 5 6>thymidine and DMC-thymidine photocycloadducts were formed on irradiation of the 8-MOP-thymidine and DMC-thymidine mixture with 350 nm light in dry film state. The products were separated by dry silica gel column chromatography or flash column chromatography. Unreacted thymidine could be removed much efficiently with this procedure than the conventional thin layer chromatography and liquid chromatography. The 4',5'-monoadducts(F-2-A and F-2-B) of 8-MOP and thymidine separated were characterized by UV, IR, $^1H$-NMR and CD spectra and DMC-thymidine adducts by comparing with authentic samples.
Some photophysical properties of the 8-MOP<4' 5', 5 6>thymidine were investigated. The fluorescence maximum and quantum yield of the 4',5'-monoadducts are largely dependent on solvent polarity and the ratio of the phosphorescence to fluorescence quantum yields ($\Phi_p/\Phi_f$) was significantly influenced by the external heavy atoms.
The relative reactivities of photocycloaddition of the 8-MOP<4' 5', 5 6>thymidine monoadduct and DMC with thymidine in dry film state were investigated to elucidate the photosensitization mechanism. DMC disappeared faster than the 4'5'-monoadduct and the rate increment of DMC-thymidine adducts formation along irradiation time is relatively greater than that of F-2-B - thymidine, i.e., biadducts formation.
8-메톡시소랄렌-티미딘
에 의해 구조가 결정되었으며 DMC와 티미딘의 부가물들은 기준 시료와 비교하여 결정하였다.
8-MOP과 티미딘의 4',5'- 단일 부가물의 몇가지 광물리적 특성들이 조사되었다. 4',5'-단일 부가물의 형광 최고점과 형광 양자 수율은 용매 극성에 따라 크게 변했으며 형광 양자 수율은 용매 극성에 따라 크게 변했으며 형광 양자 수율에 대한 인광 양자 수율의 비($\Phi_p\Phi_f$)는 외부 중원자에 의해 크게 변하였다. 4',5'- 단일 부가물과 5,7-디메톡시쿠마린-티미딘 광고리 부가물은 8-메톡시소랄렌(8-MOP)과 티미딘, 5,7-디메톡시쿠마린(DMC)과 티미딘 혼합물의 건조필름 상태에서 350nm 빛을 쪼일때 형성되었다. 생성물들을 건조 실리카겔 기둥 크로마토그래피 또는 플래시 기둥 크로마토그래피와 저압 분취 크로마토그래피로 분리하였다. 이 방법으로 반응않은 티미딘을, 전형적인 박층 크로마토그래피와 액체 크로마토그래피보다 효율적으로 제거할 수 있었다. 분리한 8-MOP과 티미딘의 4',5'-단일 부가물들(F_2_A와F_2_B)은 UV,IR,$^1$H NMR CD 스펙트라에 의해 구조가 결정되었으며 DMC와 티미딘의 부가물들은 기준 시료와 비교하여 결정하였다.
8-MOP과 티미딘의 4',5'- 단일 부가물의 몇가지 광물리적 특성들이 조사되었다. 4',5'-단일 부가물의 형광 최고점과 형광 양자 수율은 용매 극성에 따라 크게 변했으며 형광 양자 수율은 용매 극성에 따라 크게 변했으며 형광 양자 수율에 대한 인광 양자 수율의 비($\Phi_p\Phi_f$)는 외부 중원자에 의해 크게 변하였다.
광증감 메카니즘을 설명하기 위해 8-MOP-티미딘 4',5'-단일 부가물과 DMC의 티미딘 광고리 부가반응의 상대적인 반응성을 건조필름 상태에서 조사하였다. DMC가 4',5'-단일 부가물보다 빠르게 없어 졌으며 빛을 쪼이는 시간에 따라 DMC_티미딘 부가물형성 속도도 F-2-B-티미딘 부가물 즉, 이중 부가물의 셩성 속도보다 크다.
