PART I.
Malyngolide, an antibiotic from the marine blue-green alga Lyngbya majuscular Gomont, has been synthesized from 2-carbomethoxycyclopentanone in a 60% overall yield in five steps.
2-Carbomethoxycyclopentanone was converted to δ-lactone via alkylation and Baeyer-Villiger oxidation.
The lactone could be converted to malyngolide by a sequence of methylation,hydrolysis of methyl ester, and reduction.
PART II.
The use of tri-n-butylphosphine in place of triphenylphosphine for conversion of carboxylic acid into S-alkyl thiol esters and the scope and the limitation of the reaction have been studied.
Reaction of carboxylic acid with tri-n-butylphosphine and primary dialkyl disulfide in methylene chloride at room temperature affords corresponding thiol esters in high yields. The reaction is very sluggish with secondary disulfide and does occur with tertiary disulfide. However, reaction of carboxylic acid with tri-n-butylphosphine and secondary disulfide under the influence of ultrasonic irradiation affords the secondary alkyl thiol esters in high yields.
The formation of tertiary alkyl thiol esters under the influence of ultrasound is ineffective.
PART I.
청녹색의 해초 Lyngbya majuscula Gomont로부터 추출되어 그 구조가 결정된 항생물질 머린골라이드에 대한 합성을 행했다.
2-카보메톡시시클로펜테논을 출발 물질로 하여 먼저 알킬화반응 및 베이어-빌리거 산화반응을 시켜서 육각형 락톤을 만들었다.
이 락톤을 메틸화반응과 에스테르의 가수분해반응을 거쳐 마지막으로 카르복실 산의 환원반응을 통해 목표물질인 머린골라이드를 합성하였다.
결과적으로 2-카보메톡시시클로펜테논으로부터 다섯 단계를 거쳐 전체 수율 60%의 좋은 수율로 머린골라이드를 합성할 수 있었다.
PART II.
카르복실 산과 디 알킬 디 설파이드를 트리노르말부틸포스핀과 반응시켜서 알킬 티올 에스테르를 얻을 수 있는 방법을 연구했다.
디 알킬 디 설파이드가 1차일 경우는 상당히 좋은 수율로 알킬티올 에스테르가 얻어졌으나 2차나 3차의 디 알킬 디 설파이드로는 알킬 티올 에스테르를 얻을 수 없었다.
그러나, 카르복실 산과 2차 디 알킬 디 설파이드를 트리부틸포스핀과 반응시킬 때 초음파를 통해주었더니 알킬 티올 에스테르가 좋은 수율로 얻어졌다.
그러나, 3차 디 알킬 디 설파이드의 경우에는 초음파를 통해주어도 알킬 티올 에스테르를 얻을 수 없었다.
