A vacuum ultraviolet photolysis of ethyl bromide at 193.1 nm was studied over the pressure range of 1.1-303.2 Torr at room temperature using a carbon atom lamp.
The pressure effect with and without additives, i.e., He and $N_2$, was investigated. A scavenger effect of the reaction was also observed by adding NO as a radical scavenger.
The principal reaction products were $C_2H_6$, $C_2H_4$, $C_2H_4Br_2$, and $C_4H_{10}$. Increasing pressure without additives the product quantum yields of $C_2H_4$ remain almost constant, while those of $C_2H_6$ was found to be weak positive pressure dependence. When the pressure of He or $N_2$ was varied at a constant pressure of $C_2H_5Br$, however, the quantum yields of $C_2H_4$ and $C_2H_6$ were found to be pressure independence. Addition of NO completely suppressed the formation of $C_2H_6,C_2H_4Br_2$, and $C_4H_{10}$, and partially reduced that of $C_2H_4$. These results were interpreted in terms of two channel competition between the molecular eliminations and the formation of radicals. Two different decomposition modes were 82% radical reactions and 18% molecular elimination, respectively.
From the aforementioned results, it is suggested that there exist two electronically excited states and that reactant molecule which absorbs a photon proceeds to any one of two different electronically excited states through of two pathways.
193.1 nm 의 광을 내는 탄소 램프를 이용하여 에틸 브로마이드의 광분해 반응을 1.1-303.2 Torr 의 시료 압력 범위에서 행하였다. 또한 반응 생성물 분포에 대한 압력 효과와 스케빈져 효과를 면밀히 분석하였다. 주 생성물로 $C_2H_6$, $C_2H_4$, $CH_3CHBr_2$ 그리고 $C_4H_{10}$ 이 확인됐다. 반응물의 압력을 변화시키면서 조사한 결과는 $C_2H_6$의 생성양 이 약간 증가 하였으나 헬륨이나 질소의 압력을 변화시키면서 행한 실험에서는 반응생성물의 양이 일정한 것으로 나타난다. 라디칼 스케빈져로서 NO 를 참가했을 때는 오직 $C_2H_4$ 만 생성되었다.
이러한 결과에 의해 에틸브로마이드 의 광분해 반응에는 두 가지 들뜬 상태가 존재함을 알았고 광을 흡수한 두 가지 경로를 통해 두 개의 다른 들뜬 상태중에 어떤 하나로 전이가 일어난다. 이렇게 형성된 들뜬 상태에서 하나는 HBr 분자 이탈 반응을 일으키고 다른 들뜬상태는 탄소와 브롬 사이의 결합을 끊는 반응으로 진행된다. 이와 같이 두가지 들뜬 상태는 분자 이탈 반응18% 이하와 라리칼 생성 반응 82% 이상을 생성하게 되는 것을 알았다.
