Among the poly(alkylene sulfones) the simple poly(methylene sulfone) (DMS), ◁그림 삽입▷(원문을 참조하세요) is of particular interest because of the expected high thermal stability and its polar character.
In the present work, poly(methylene sulfone) was prepared by the oxidation of the known poly(thiomethylene) with 30% hydrogen peroxide in formic acid. Sonication was applied for the oxidation reaction.
Thus prepared PMS contained more than 80% of the sulfur in sulfone form. As expected PMS was formed to be thermally stable compared with other poly(alkylene sulfones).
PMS was not soluble in water but soluble in dimethyl sulfoxide.
PMS appears to be crystalline. However the mething point was not observed on the differential thermal analysis due to the decomposition.
$BF_3\cdotEt_2O$를 촉매로 하여 s-trithiane을 고체상에서 개환 중합하여 PTM을 얻었다. 이 PTM은 용융점이 250∼260℃의 범위에 있고, PTM을 녹이는 적당한 용매는 찾지 못했다.
이 PTM을 열에 의한 방법과 초음파를 이용한 방법을 써서, $H_2O_2/HCOOH$ 조건하에서 산화시켜 PMS를 얻었다. 여러번 산화시켜서 PMS를 얻었는데, 산화되는 정도는 IR-spectrum의 결과로 부터 확인하였다. 이 PMS는 물에는 녹지 않고 DMSO에서 녹아, NMR-spectrum과 고유점도값 0.092를 얻었다. NMR-spectrum의 peak를 비교하면, sulfone 사이의 methylene proton과 그외의 sulfide, sulfoxide 주위의 methylene proton의 비가 81:19(thermal oxidation), 73:27(with sonication)임을 알 수 있었다. 결국 PTM을 산화시켜 얻은 PMS는 전체 황원자수에 대해 sulfone 단위를 80% 이상 갖고 있다고 볼 수 있다.
이 PMS는 기존의 poly(alkylene sulfones)보다 열 안정성이 훨씬 큰 것을, TGA의 결과로부터 알 수 있었다. 그 이유는 poly (alkylene sulfones)이 열에 의해 분해되는 반응기구에 따라 PMS가 분해될 수 없기 때문이다. PTM은 열에 의해 분해될 때 unzipping과정을 거쳐 thioformaldehyde 로 쉽게 분해되기 때문에 PMS가 PTM보다 열 안정성이 크다. 이 PMS는 모세관을 이용한 용융점을 측정이나, differential thermal analysis로도 용융점을 관찰하지 못했는데, 분해가 일어나기 때문에 용융점을 잴 수가 없었다.