Polymerization of vinyl monomers such as nitroethylene acrolein, acrylonitrile, methyl methacrylate, and styrene by $KO_2$-charge transfer agent systems was carried out in anhydrous dimethylsulfoxide (DMSO) under nitrogen atmosphere. Anion radicals generated by one-electron transfer from $KO_2$ to charge transfer agents such as naphthalene, anthracene, benzoquinone, benzophenone, azobenzene, azoxybenzene, were effective in the polymerization of electron acceptor monomers like nitroethylene, acrolein, acrylonitrile. In these polymerizations, both conversion and molecular weight were high and the rate of polymerization was rapid. The polydispersity of the polymers obtained by $KO_2$-charge transfer agent systems were found to be narrow by means of gel permeation chromatography. Based on the observations, it is proposed that polymerization proceeds via an anionic mechanism through one electron transfer from anion radicals to an electron acceptor monomer. The study on the block copolymerization of nitroethylene with acrylonitrile or acrolein was also attempted.
Naphthalene, anthracene, benzoquinone, benzophenone, azobenzene, azoxybenzene 등의 전하 전달체 (Charge Transfer Agent)와 Potassium Superoxide($KO_2$) 의 반응으로 형성된 음이온 라디칼은 Nitroethylene, Acrolein, Acrylonitrile과 같은 비닐 모노머의 음이온 중합 개시제로서 효과적으로 작용함을 알았으며, 그 중합속도는 매우 빨랐다. 또 본 중합 시스템에 의해 Nitroethylene 과 Acrylonitrile 혹은 Acrolein 의 블록 혼성 중합체를 얻을 수 있었다. 극히 anhydrous 한 조건하의 DMSO 에 용해된 $KO_2$ 의 $O_2^{\bar{ㆍ}$(Superoxide anion radical) 은 Alkali metal 과 유사하게 전자 주개로 작용하여 전하 전달체 음이온 라디칼을 형성시키고 그것이 다시 모노머로 전자하나를 전달함으로써 본 중합이 개시되는 것으로 생각된다.
특히 $KO_2$ - Charge transfer agent system 에 의해 얻어진 중합체는 그 분자량 분포가 상당히 좁아 그 Polydispersity 값이 거의 1에 가까운 사실을 GPC 에 의해 알 수 있었다.
