i-Cholestan-6β-yl benzophenone derivatives were prepared in order to remote functionalize the unactivated carbon-hydrogen bond of i-cholesterol selectively with the benzophenone chromophore on the β-face.
Decomposition was the major photoreaction, when these compounds in purified benzene solution ($10^{-3}-10^{-4}M$) were irradiated with 254 nm and 300 nm UV light. With 350 nm UV light, excited triplet benzophenone attacked the intramolecular hydrogen atoms.
The major photoproducts were checked by TLC and isolated by preparative TLC or silica gel column chromatography followed by high performance liquid chromatography using μ-Bondapak CN column.
The structure of photoproducts were determined by the FT-NMR, UV, IR and mass spectra. The major photoproduct of m-benzoylbenzoate of ethylene glycol i-cholesteryl ether(I) was identified to be the $C_{18}$-benzocarbonyl carbon bridged compound and other photoproducts reveal that the double bond was formed on the i-cholesterol.
벤조페논의 들뜬 삼중상태를 이용하여 반응성이 적은 i-콜레스테롤을 선택적으로 원격 활성화 시키는 반응을 연구하기 위하여 i-콜레스테롤의 6β 위치에 벤조페논 유도체를 붙인 일련의 화합물들 (I,II,III,IV)을 벤젠용액에 40여시간 동안 자외선을 쪼이고 대롱크로마토그라피와 고성능 액체 크로마토그라피 (μ-Bondapak CN 컬럼) 등을 이용하여 생성된 광반응 화합물을 분리하였고 이들에 대한 구조 결정을 하였다.
m-Benzoylbenzoate of Ethyleneglycol i-Cholesteryl Ether(I)을 단파장 자외선(250 nm, 300 nm)으로 쪼였을 때는 많은 양이 분해되고 전이 되었으나 장파장(350 nm)의 경우에는 i-콜레스테롤에 이중결합이 생성됨을 확인 할 수 있었고, 18위치 축방향 메틸기와 벤조페논의 카르보닐탄소가 결합한 화합물이 주요 생성물로 얻어졌다. 한편 화합물 II,III,IV의 경우도 i-콜레스테롤 내에 이중결합이 생성 되었고 i-콜레스테롤과 벤조 카르보닐탄소가 서로 연결되는 반응이 진행됨을 알았으나 이들의 정확한 구조결정은 이루어지지 않았다.
이상의 결과로 벤조페논을 이용한 i-콜레스테롤의 원격 활성화 반응은 입체장애에도 불구하고 β 면에서 일어날 수 있으며 1˚, 2˚, 3˚ 수소에 대한 라디칼의 반응성 보다도 입체효과가 반응을 지배하는 중요한 요인이 됨을 알 수 있었다.
