Polymerization of acrylonitrile initiated by $KO_2$- Nitrobenzene system was carried out in anhydrous DMSO at 25℃. Initial rate of polymerization was very rapid and the high molecular weight was obtained. The molecular weight was proportional to monomer concentration and inversely to concentration of initiator within 15 minutes. The anion radicals which were produced by the reaction of $KO_2$ with charge transfer agents such as nitrobenzene, benzoquinone, benzophenone and naphthalene, were effective for the polymerization of acrylonitrile. The overall activation energy was estimated to be -2.6 Kcal/mol in the temperature range of 20 to 50℃. It is proposed that polymerization proceeds via anionic mechanism involving one-electron transfer from nitrobenzene anion radical to monomer.
25℃, DMSO 용액에서 Potassium Suporoxide와 Nitrobenzene을 반응시켜 얻어진 Nitrobenzene Anion Radical은 Acrylonitrile과 Acrolein에 대하여 중합개시능력이 있음을 알았으며, $KO_2$는 Alkali Metal과 같이 여러가지 전하 이동제 (Charge Transfer Agent)와 반응하여 그들의 Anion Radical을 만들고 역시 Vinyl 단량체에 대하여 중합능력이 있음을 알았다. Acrylonitrile 단량체에 대한 Nitrobenzene Anion Radical의 개시반응기구는 1 - 전자전이 반응에 의한 음이온 중합이라고 생각되며 초기반응속도는 매우 빨랐다.
온도, 개시제 농도, 단량체의 농도, 시간등에 의한 분자량과 중합수율을 관찰한 결과 15분이내에는 보고된 living 음이온 중합현상과 잘 일치하였으며, 분자내에 존재하는 nitrile기에 의하여 장시간의 중합 또는 고온에서는 분자내 또는 분자간 중합정지반응이 일어난다. 중합활성화 에너지는 -2.6 Kcal/mol 이었다.
즉 온도증가에 따른 단량체의 소모비율은 상대적으로 감소함을 알 수 있었다.
