Reaction of lithium dialkylcuprates with 2-pyridyl thiol esters or with 2-pyridyl esters affords the corresponding ketones in high yields under mild conditions.
Carboxylic esters are exclusively formed from the reaction of lithium dialkylcuprates with 2-pyridyl thiol esters or 2-pyridyl esters in the presence of oxygen. This observation is in marked contrast with earlier finding that oxidation of lithium dialkylcuprates with oxygen gives symmetric coupling products.
Reaction of mixed cuprates with 2-pyridyl thiol esters or with 2-pyridyl esters is also investigated in order to establish the scope and limitations of this useful method.
리티움 디-메틸, 디 - n - 부틸큐프레이트와 2-피디딜 치오 에스테르 혹은 2-피리딜 에스테르와의 반응으로부터 케톤이 좋은 수득률로 얻어졌다. 그러나, 리티움 디 삼차-부틸큐프레이트는 그 열적인 불안정 때문에 2 -피리딜 치오 에스테르와 반응하지 않았다.
삼차-부틸기를 반응시키기 위하여 리티움(삼차-부록시) (삼차부틸)큐퓨레이트가 만들어졌으며 이것은 2-피리딜 치오 에스테르와 반응하여 좋은 수득률로 케톤을 만들었다.
이러한 케톤합성 방법은 벤조일 크로라이드와 리티움 디-알킬 큐프레이트를 사용한 방법보다 우수했다.
그러나, 2-피리딜 치오 에스테르나 2-피리딜 에스테르를 산소 존재하에서 리티움 디-알킬큐프레이트와 반응시켰을때 좋은 수득률로 에스테르가 만들어졌다. 이러한 현상은 리티움 디 - n -부틸큐프레이트가 산소로 산화되어 중합된 생성물을 만든다는 보고와 상반된다. S - n -부틸벤조 에이트가 리티움 디 - n -부틸큐프레이트와 반응하면 n -부틸 벤조에이트는 23%만 얻어지고 반응물이 66%가 회수되었다. 이로부터 좋은 수득률로 에스테르를 얻기 위해서는 2 -피리딜기가 필수적인 것 같다.
