The reactions of 1,3-disubstituted thiourea with potassium super-oxide ($KO_2$) were carried out in various solvents such as dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, and acetonitrile in order to study on the peroxy intermediates such as peroxy tetrahedral anion, peroxy-sulfenate, -sulfinate, and -sulfonate which have been postulated to be unstable intermediates. The treatment of 1,3-diphenylthiourea with $KO_2$ in DMSO gave 1,3-diphenylurea. The reaction appears to be initiated by a nucleophilic attack of thiocarbonyl carbon by superoxide ion ($O_2^{\bar{\cdot}}$) to form a peroxy tetrahedral anion intermediate in DMSO. These peroxy anion should react with DMSO of the trapping reagent for the peroxy oxygen to give 1,3-diphenylurea and dimethyl sulfone.
While, the reaction of 1,3-diphenylthiourea with $KO_2$ in THF or acetonitrile appears initiated by redox system (reductant as 1,3-diphenylthiourea, oxidant as as ($O_2^{\bar{\cdot}}$) to form thiyl radidal. The radical combination of thiyl radicals and $O_2^{\bar{\cdot}}$. may produce peroxysulfenate intermediate. The reaction of peroxysulfenate with the oxygen trapping reagent such as DMSO, acetonitrile, or chalcone let to dimethyl sulfone, acetamide, or chalcone epoxide.
The treatment of 2-mercaptobenzimidazole with excess $KO_2$ in DMSO, THF, or acetonitrile gave the corresponding sulfonic acid quantitatively.
The mechanisms of the reactions of sulfur compounds with $O_2^{\bar{\cdot}}$ in the various solvents and of the reactions of these trapping agents with peroxy intermediates are discussed.
1,3-두개치환된 티오우레아와 $KO_2$ 를 DMSO, THF, 그리고 아세토니트릴등의 용매하에서 반응시켜 불안정한 반응 중간체인 과산화물에 대한 연구를 하였다. DMSO 용매하에서 1,3-디페닐티오우레아와 $KO_2$ 를 반응시켜 1,3-디페닐우레아를 생성물로 얻었다. $O_2^{\bar{\cdot}}$ 가 티오카르보닐기의 탄소를 친핵 공격하므로 정사면체 구조의 반응 중간체인 과산화물의 생성이 예측되는데 DMSO 가 peroxy oxygen trapping reagent 로써 이 과산화물 중간체와 반응하여 디메질 술폰을 생성함으로써 확인하였다. 또한 THF 와 아세토니트릴 용매하에서 1,2-디페닐리오우레아는 $KO_2$ 와의 산화환원 반응에 의하여 thiyl 라디칼이 되고 이것이 $O_2^{\bar{\cdot}}$ 와 결합하여 퍼옥시술페네이트인 중간체로 되며 이러한 중간체가 DMSO, 아세토니트릴, 그리고 칼콘과 반응하여 디메칠 술폰, 아세트아마이드, 그리고 칼콘 에폭사이드가 된다고 제시하였다.
2-머？토벤즈 이미다졸과 과량의 $KO_2$를 DMSO, THF, 그리고 아세토니트릴 용매하에서 반응시켜 정량적으로 이미다졸 술폰산을 얻었는데, 역시 불안정한 과산화물의 중간체를 생성하여 반응이 진행되는 것으로 예상 된다.
다양한 용매하에서 유기 황화합물과 슈퍼옥사이드와의 반응에서 반응 중간체인 과산화물의 존재를 확인하기 위한 간접적인 방법에 대해 논의 되어 있다.
