The alkyl phosphonyl dichlorides, $R-POCl_2$, (R ; isopropyl-, dichloromethyl-, tert-butyl) was prepared by aluminum chloride process, which had developed by A.M. Kinnear and E.A. Perren. Condensation reactions between these dichlorides and various alcohols were investigated and their reactivity was investigated.
The best results were obtained when triethylamine was used as hydrochloric acid trapping agent in case of isopropyl- and dichloromethyl phosphonyl dichloride. But tert-butyl phosphonyl dichlorides required more strong condition, and several side reactions occurred. Among these, one was the formation of triethyl ammonium phosphonates.
Large membered ring molecule containing phosphorous, which are believed as dimer of 5,5-diethyl-2-chloro-1,3,2-dioxaphosphorinane 2-oxide, was also isolated.
The resulting compounds were characterized by means of instrumental analysis methods. The nuclear magnetic resonance spectra were very complicated because of strong spin coupling and long range coupling with phosphorous atom.
Infrared spectra showed P=O stretching band remarkably in the region of 1300 to 1200 $cm^{-1}$.
The mechanism of phosphonylation was also discussed.
이소프로필, 디크로로메칠, 삼차무틸 포스포닐 다이크로라이드를 알루미늄 크로라이드 합성법으로 합성하여, 그들을 여러종류의 알코홀 들과 반응시켜 놈으로써, 그들의 에스테르화 반응에 대한 반응성을 조사 하였다.
인-탄소의 결합 형성은 삼차부틸＞이소프로필＞디크로로메칠 포스포닐 다이크로라이드의 순서로 쉬웠으며, 에스테르화 반응에 대한 반응성은 그것과는 정반대의 순서인 디크로로메칠＞이소프로필＞삼차부틸의 순서가 됨을 알 수 있었다. 특히 삼차 부틸의 경우는 에스테르화 반응에 상당히 강력한 조건을 필요로 하였는데, 이는 입체장애와 메칠기의 전자주 개 효과에 의한 영향으로 생각된다.
상기한 계열의 유기인 화합물은 일반적으로 열에 대단히 불안정 하여, 축중합이나 열분해가 일어나기 때문에 증류에 의한 분리가 쉽지 않았다.
생성물의 구조는 분광학적 방법으로 확인하였다. 적외선 분광 스펙트럼은 1300-1200 $Cm^{-1}$ 에서 생성물들의 특성결합인 P=O 수축을 볼 수 있었다. 핵자기 공명 스펙트럼은 인원자의 장거리 커플링효과로 인하여 복잡한 피이크를 보였다.
5.5-디에틸 -2-크로로 -1,3,2-디옥사포스포리난-2-옥사이드는 피를리론 이나 트리에칠 아민과 같은 영기의 존재 하에서 이합체화 반응을 일으킨다. 또한 인산화 반응에 대한 반응기구를 고찰 하였다.
