The competitive thermal decomposition reaction of bromoethane-2-$d_1$ was studied in the fall-off region at two temperatures, 697.2 and 741.2 K. Pressure dependence of intramolecular isotope effect in the reaction was observed, and at both temperatures the isotopic rate ratios, $k_H/k_D$, increased with lowering the pressures. The pressure effects on the over-all rate constant were also obtained in the region. Measurements of the isotopic rate ratios were made over the range of temperatures from 641.2 to 781.2 K at 3.60 mmHg of the reactant. The observed activation energy difference, △$E_0$, between DBr and HBr elimination reactions for $CH_2DCH_2Br$ was 829±20 cal/mole, and the ratio of Arrhenius preexponential factors was 0.20.
Pressure dependence of the isotope effect in the competitive channel reactions between HBr and DBr eliminations for $CH_2DCH_2Br$ was explained on the basis of the quantum statistical RRKM formulation. This approach leads to conclusion that the variation of the isotopic rate ratio stems from the normal isotope effect on the microscopic rate constant and non-equilibrium isotope effect.
697.2와 741.2 K에서 브로모에탄-2-$d_1$ 의 경쟁적인 열분해 반응을 연구하였다. Fall-off 영역에서 반응의 동위원소 효과에 대한 압력의존성을 조사하였으며, 반응물의 압력이 감소함에 따라 반응속도 상수비, $k_H/k_D$, 는 증가하였다. 그리고 총괄반응속도 상수의 압력의존도를 관찰하였다. 반응물이 압력이 3.60 Torr 일때, 온도 범위 641.2 - 781.2 K 에서 동위원소 효과의 온도의존성을 조사하였다. 브로모에탄-2-$d_1$ 에 대한 DBr 과 HBr 분자이탈반응의 측정된 활성화 에너지 차이는 829±20 cal/mole 이었으며, Arrhenius A 인자 비는 0.20이 있다.
경쟁적인 HBr 과 DBr 분자 이탈반응에 대한 동위원소 효과의 압력의존성을 RRKM 이론을 사용하여 설명하였다. 이로부터 압력에 따른 반응속도 상수비의 변화는 미시 반응속도 상수에 대한 정상 동위원소 효과와 비평형 동위원소효과에 기인함을 알았다.
