Ⅰ. N-메칠루티돈과 벤조페논의 광화학반응
The photochemistry of N-methyllutidone, a model compound of pyrimidine bases, which exists in only one tautomeric form, was studied.
When N-methyllutidone was irradiated with ultraviolet light (λ > 300nm) in acetonitrile with benzophenone, four products were formed. Three of the photoproducts were separated by column chromatography and characterized by ultraviolet, infrared, nuclear magnetic resonance, and mass spectrometry.
The two of the products were 1:1 adducts of N-methyllutidone and benzophenone.
From the nature of the products, it was found that benzophenone is not functioning as a triplet sensitizer in the reaction. A mechanism for the reaction is proposed.
Ⅱ. N-메칠루티돈에 의한 5-플로로 우라실의 광충감반응
The photochemical reactions between 5-fluorouracil and N-methyllutidone, a model compound of pyrimidine bases which has only one tautomeric form, were investigated in aqueous solution.
One of the major products is separated by extraction and characterized by infrared, ultraviolet, and mass spectra. The compound was found to be a cyclodimer of 5-fluorouracil.
This dimer was not found when 5-fluorouacil in aqueous solution was irradiated at 300 nm, but only found when aqueous solution 5-fluorouracil with N-methyllutidone was irradiated at 300 nm. Under this reaction condition, only N-methyllutidone absorbs the light. Therefore, N-methyllutidone is reacting as a triplet sensitizer in this reaction.
The same dimer was obtained when 5-fluorouracile in aqueous solution was irradiated with acetone as a sensitizer. The stereochemistry of the dimer was determined to be transanti by nuclear magnatic resonance spectrometry.
Ⅰ. N-메칠루티돈과 벤조페논의 광화학반응
단 하나의 tautomer 로만 존재하는 피리미딘 염기의 모델 화합물인 N - 메칠루티돈의 광화학 반응을 연구하였다.
벤조페논과 함께 N - 메칠루티돈의 아세토니트릴 용액에 자외선 (λ > 300 nm) 을 쪼였을 때 4가지 화합물이 생겼다. 그 중 3가지 화합물을 대롱크로마토그래피로 분리하였고 자외선, 적외선, 핵자기공명스펙트럼, 질량분석 스펙트럼을 이용하여 이들의 구조를 결정하였다.
이 중 2가지 생성물은 N-메칠루티돈과 벤조페논의 1 : 1 부가물 이었다. 이 반응 생성물의 구조로 부터 이 반응에서 벤조 페논은 삼중상태 증감제로 작용하지 못했음을 알았고 이것으로부터 이 반응의 메카니즘을 제안하였다.
Ⅱ. N-메칠루티돈에 의한 5-플로로 우라실의 광충감반응
5-플로로우라실과 단 하나의 tautomer로만 존재하는 피리미딘 염기의 모델 화합물인 N-메칠루티돈의 광화학반응을 수용액 상태에서 보았다.
주 반응생성물의 하나를 추출하여 적외선 스펙트럼, 자외선 스펙트럼, 질량분석의 방법으로 구조를 결정하였으며 이 화합물은 5-플로로우라실의 시클로 이합체임을 알았다.
수용액 상태에서 5-플로로우라실은 300nm의 빛을 쪼였을 때 이와같은 이합체는 생기지 않으며 단지 N-메칠루티돈과 함께 300nm의 빛을 쪼였을 때만 이 이합체가 생긴다. 이런 반응 조건하에서는 N-메칠루티돈이 주로 빛을 흡수하므로 이 반응에서 N-메칠루티돈은 삼중상태의 증감제로 작용했음을 알 수 있다.
아세톤을 증감제로 사용하여 5-플로로우라실의 수용액에 빛을 쪼였을 때도 똑같은 이합체가 얻어진다.
이 이합체의 입체화학적 구조를 핵자기공명 스펙트럼으로 연구하여 시클로부탄 고리의 구조가 trans-anti임을 알았다.
