The vapor pressure isotope effect of pure liquid is examined, and the vapor pressure ratios of two different isotopes are calculated.
Based on the significant structure theory of liquids, the molecular weight effect on vapor pressure is found in the series of $CH_4/CD_4$, $GeH_4/GeD_4$, $SiH_4/SiD_4$; zero-point energy effect is found in the system of $C_2H_2D_2$ trans/$C_2H_2D_2$ (cis); and the effect of inter-molecular potential difference is found in the $CH_3OH$ $CH_3OD$ system.
A new technique of formulating the hindered rotational partition function is proposed. Some thermodynamic functions are calculated using this partition function and compared with the Pitzer's calculation. Inclusion of the hindered rotational partition function in calculation gives good quantitative agreement with experimental values.
순수한 액체의 증기압에 미치는 동위원소 효과가 연구 되었고 증기압비 (vapor pressure ratio )가 계산 되었다.
이론 (significant structure theory of liquids)에 의하면 증기압에 미치는 동위원소의 질량효과가 $CH_4/CD_4, SiH_4/SiD_4, GeH_4/GeD_4$ 계에서 발견되었고, 분자 회전이 자유롭지 못한데서 오는 영점 에너지 (zero-point energy) 효과가 $C_2H_2D_2$(trans)/$C_2H_2D_2$(cis) 계에서 발견 되었다. 그리고 $CH_3OH/CH_3OD$ 계에서는 분자간 인력이 동위원소에 따라 다르기 때문임이 밝혀졌다.
방해된 분자회전의 새로운 분배함수가 제안 되었으며, 이 분배함수에 의한 몇가지 열역학적 양, 즉 자유에너지 (A), 엔트로피 (S), 열용량 (Cp) 등을 계산하여 Pitzer 의 계산과 비교하였다. 이러한 분배함수는 증기압의 동위원소 효과를 설명 하는데 대단히 유용함을 알 수 있었다.
