Amino-nucleic acids and amino-heterocycles reacted readily with tbuthylthionitrate or t-buthylthion itrate in the presence of anhydrous sodium tetrafluoroborate in neutral and aprotic media to afford the corresponding fluoronucleic acids and fluoro-heterocycles respectively in good yields. 1-(Tetrahydro-2-furyl) pyrimidine and 9-(tetrahydro-2-furyl) purine derivatives were successfully synthesized in good yields by the reaction of trimethylsilylated pyrimidine and purine bases with 2-acetoxytetrahydrofuran using a new catalyst of cesium chloride in acetonitrile under mild conditions. N3-Methylated purine acyclic nucleosides as analogues of acyclovir were newly synthesized from imidazole precursors so that structureactivity relationships in this area could be explored. 4,5-Dicyanoimidazole was alkylated and then the 5-cyano group was converted to amino group by Hofmann rearrangement reaction to afford the corresponding 1-substituted-5-amino-4-imidazolecarbonitriles as the important precursors for the synthesis of purine nucleosides. Reaction of 6-amino-1,3-dimethyluracil with benzoylisothiocyanate or ethoxycarbonylisothiocyanate afforded the corresponding thioureido derivatives and then subsequently treated with hydroxylamine to afford the 8-aminoxantines respectively. 6-Amono-2-mercaptopurine was silylated, condensed with peracylated sugar and selectively methylated at N1-position to give N1-methyl-2-thioadenosine as a sulfur analogue of doridosine. Electrophilic additions of phenylsulfenyl chloride or phenylselenenyl chloride to a carbon-carbon double bond of c-5,6 region of uracils in the presence of silver reagents directly gave the corresponding 5-phenylsulfydryl-or 5-phenylselenenyl uracils in good yields. The 5-phenylselenenyluracils were investigated for the modification of pyrimidine base through the various transformations due to some unique properties of organic-seleno group.
삼차부틸 티오나이트라이트나 티오나이드레이트와 불소화 붕소나트륨을 사용하여 헤테로고리 화합물의 아민을 불소로 치환하는 반응을 유기 용매내에서 중성이며 온화한 조건하에서 행하여 높은 수율로 생성물을 얻었다. 1-(테트라히드로-2-푸릴)피리미딘과 9-(테트라히드로-2-푸릴)퓨린 유도체들을 실릴화된 피리미딘 또는 퓨린염기와 2-아세톡시테트라히드로푸란을 염화세슘 촉매를 사용하여 아세토니트릴 용매내에서 결합반응을 통하여 높은 수율로 생성물을 얻을 수 있었다. N-3 위치에 메틸기를 갖는 비고리 퓨린 뉴클레오시드들을 히포잔틴으로부터 얻은 이미다졸 중간물질을 사용하여 합성하였다. 4,5-디시안이미다졸을 알킬화한 후에 5-시안기를 선택적으로 아민기로 전환하는 방법을 연구하여, 퓨린 뉴클레오시드를 합성하는 중요한 중간물질인 5-아미노이미다졸-4-카보니트릴 유도체를 얻을 수 있었다. 6-아미노-1,3-디메틸우라실을 아실티오시아네이트와 반응하여 티오우레아를 얻은 후에 히드록실아민으로 처리하여 상응하는 8-아미노퓨린 유도체를 합성하는 방법을 개발하였다. 6-아미노-2-티오퓨린을 헥사메틸디실라잔을 사용하여 실릴화한 후에 N-9 위치에 리보u}o} 당을 결합한 다음 N-1 위치에 메틸기를 선택적으로 도입하여 생리활성을 갖는 1-메틸-2-티오아데노신을 합성하였다. 아릴 염화술페닐이나 염화셀렌을 은화합물 존재하에서 우라실들과 친전자성 반응을 통하여 아릴술페닐이나 아릴셀렌기를 우라실의 C-5 위치에 선택적으로 도입할 수 있는 방법을 개발하고 반응 메카니즘을 밝힐수 있었다. C-5 위치에 아릴셀렌기를 갖는 우라실을 모델화합물로 사용하여 여러가지 전환반응을 통하여 아릴셀렌기를 전환시켜 다른 우라실 유도체들을 합성할 수 있었다.
