A convenient syntheses of various vinyl sulfones were depicted. The dilithiomethyl phenyl sulfone had been used to prepare the silylated anion by treatment with trimethylsilyl chloride; subsequent condensation with a carbonyl compound gave a vinyl sulfones via the Peterson reaction. And vinyl sulfones were stereoselectively prepared in high yields in a one-pot by the Witting-Horner reaction via phosphorylation of dilithiomethyl phenyl sulfone. Also, α -methoxy α,β-unsaturated sulfones and α-chloro α ,β-unsaturated sulfones were conveniently prepared in high yields using a one-pot Witting-Horner reaction via phosphorylation of dianion of methoxymethyl phenyl sulfone and chloromethyl phenyl sulfone, respectively.
Acetylenic sulfones were obtained by the reaction of chloro(phenylsulfonyl) methanephosphonate with aromatic aldehydes in the presence of excess base and the in situ β-elimination reaction of enol phosphates which are generated by the reaction of β-keto sulfones with diethyl chlorophosphate in THF in the presence on NaH.
3-phenylsulfony1-2, 5-disubstituted furans were synthesized by the iodine-induced enoletherification of α-allyl substituted β-keto sulfones and followed by dehydroiodination and subsequent in situ isomerization of 4, 5-dihydro-5-iodomethylfurans.
2, 4-Trans-substituted $\gamma$-butyrolactones were obtained in high selectivity by the iodine-induced lactonization of α-phenylsulfonyl-$\gamma$, δ -unsaturated amides. On the other hand, it had been found that NBS or NCS-induced lactonization of N, N-dimethyl-2-phenylsulfonyl-4-pentenamide gave α-halogenated $\gamma$ -butyrolactones.
2, 4-Disubstituted furans were obtained by dehydroiodination and dehydrosulfonylation and subsequent in situ isomerization of 2-iodoalkyl-4-phenylsulfonyltetra-hydrofurans which were prepared from intramolecular iodine-induced etherification of α-phenylsulfonyl-$\gamma$, δ -unsaturated alcohols.
메틸 페닐 술폰의 이중 음이온은 트리메틸실릴 클로라이드와 반응하여 실릴화된 음이온을 잘 주었다. 이 실릴화된 음이온은 알데히드와 케톤과 축합반응을 하여 비닐 술폰을 좋은 수율로 주었다. 또 메틸 페닐술폰의 이중 음이온은 디에틸 클로로포스포네이트와 반응하여 포스포릴화된 음이온을 주었고, 이 음이온은 알데히드와 축합반응하여 입체선택적인 비닐 술폰을 주었다. 이 두 반응에서 후자의 반응이 더욱 더 효과적인 반응으로 판명되었다. 그래서 클로로메틸 페닐 술폰과 메톡시메틸페닐 술폰의 이중 음이온을 포스포릴화 시킨후 알데히드와 케톤과 반응 시켜서 염소와 메톡시기가 치환된 비닐 술폰을 얻는 연구도 수행하였다.
디에틸 클로로-(벤젠술포닐)메탄포스포네이트를 이용한 빗티히-호너 반응을 이용하여 염소가 치환된 비닐 술폰을 얻은 후 분리하지 않고 바로 제거반응을 시켜서 아세틸레닉 술폰을 얻었다. 이 방법은 알킬 사슬이 치환된 유도체를 얻는데는 실패하였다. 베타 케토 술폰의 탈수반응에 의해서 아세틸레닉 술폰을 얻는 반응도 연구하였는데, 이것은 중간 정도의 알킬 사슬이 치환된 유도체를 얻는데도 성공적이었다.
알파 위치에 알릴기가 치환된 베타 케토 술폰을 베타 케토 술폰의 알릴화에 의해 쉽게 합성하였고, 요오드를 이용한 고리화 반응을 통해서 치환된 디하이드로퓨란을 합성한 후 이 디하이드로퓨란을 탈수소-요오드화 반응 및 이성질체화 반응을 이용해서 퓨란 유도체를 합성하는 연구가 수행되었다.
알파 위치에 페닐 술포닐기가 치환된 감마, 델타-불포화된 아미드의 요오드를 이용한 고리화 반응은 2,4-위치에 트란스로 치환된 감마-뷰티로락톤을 높은 선택성으로 주었다. 반면에 N-클로로숙신이미드 또는 N-브로모숙신이미드를 이용한 고리화 반응은 알파 위치에 할로겐화된 감마-뷰티로락톤을 주는 것이 발견되었다.
알파 위치에 페닐 술포닐기가 치환된 감마,델타-불포화된 알콜을 요오드를 이용한 분자내의 에테르화 반응을 시켜 고리화된 생성물을 얻었다. 이 생성물을 탈수소-요오드화 반응 및 탈수소-페닐술폰화 반응과 이성질체화 반응을 통해서 2,4-위치에 치환된 퓨란을 높은 수율로 얻을 수 있었다.
