서지주요정보
Oxidation using of peroxy intermediates and new chiral oxidizing reagents = 과산화 중간체들과 새로운 입체활성을 가지는 산화제들을 이용한 산화반응
서명 / 저자 Oxidation using of peroxy intermediates and new chiral oxidizing reagents = 과산화 중간체들과 새로운 입체활성을 가지는 산화제들을 이용한 산화반응 / Kyoung-Soo Kim.
저자명 Kim, Kyoung-Soo ; 김경수
발행사항 [대전 : 한국과학기술원, 1990].
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초록정보

The Oxidation of various substrates such as benzylic methylenes, sulfides, thiophosphates, and nitroalkane was carried out by peroxy intermediates $\underline{in}$. $\underline{situ}$ generated from organo halides and superoxide. The chemical reactivities of these peroxy intermediates were studied by chemical experiments and the radical species of these intermediates were confirmed by spin trapping studies. In connection with the metabolic oxidation of nucleosides and insecticides, biominic oxidation of various substrates such as inosine, parathion, thiouridine, and aldrin by peroxy intermediates was examined. A new oxidizing agent of iodosobenzene and benzeneseleninic acid as a catalyst has been developed and used for the stepwise and chemoselective oxidation of sulfides. Asymmetric oxidation of sulfides and asymmetric $\alpha$-hydroxylation of carbonyl compounds were studied using new chiral oxidants.

2-니트로벤젠 술포닐 클로라이드와 슈퍼옥사이드로 부터 생성되는 새로운 과산화 황 중간체는 여러가지 유기화합물을 산화시키는데 좋은 강력한 산화제임이 확인되었다. 벤질 수소를 함유한 화합물들은 정량적인 수율로 카르보닐 화합물로 산화되었다. 이 중간체를 사용하여 여러가지 화합물에 대하여 생체내의 산화반응과 관련시키는 연구를 수행하였다. 이노신과 티오유리딘은 잔소신과 유리딘으로 전환되었다. 니트로시클로핵산은 온화한 조건에서 대응하는 카르보닐 화합물로 산화되었다. 이 과산화 황 중간체는 경쟁반응과 스핀트랩핑 연구를 통하여 친전자적 라디칼의 성질을 갖는다는 것이 확인되었다. 2-니트로벤조일 클로라이드와 슈퍼옥사이드로 부터 생성되어지는 과산화 중간체는 술파이드나 유기인 화합물과 같은 여러가지 화합물에 좋은 반응성을 가지는 것이 발견되었으며 이 중간체의 존재는 스핀트랩핑 연구에 의하여 간접적으로 확인되었다. 파라치온과 같은 티오포스페이트 유도체들은 티오닐 클로라이드와 슈퍼옥사이드로 부터 형성되어지는 과산화 황 중간체에 의하여 대응하는 포스페이트 유도체로 전환되었다. 이러한 중간체들은 유기합성에서 뿐만 아니라 생체내에서의 슈퍼옥사이드의 역활을 규명하는데도 매우 유용할것이다. 다양한 술파이드들이 벤젠셀렌산의 촉매하에 요오도소 벤젠에 의하여 술폰의 형성이 없이 매우 좋은 수율로 술폭사이드로 산화되었다. 광학활성을 가지는 산화제들이 요오도소 벤젠과 광학활성을 가지는 산으로 부터 합성되어지고 비대칭 산화반응에 사용되었다. 요오도소 벤젠과 (R)-1,1'-바이나프틸-2,2'-디카르복실 산으로 부터 생성되어지는 광학활성을 가지는 산화제에 의한 메틸 톨릴 술파이드의 산화반응으로 부터 12 % 의 광학적 순도를 가지는 메틸 톨릴 술폭사이드를 얻을수 있었다. 프로피오페논은 요오도소 벤젠과 d-$\alpha,\beta$-디메톡시숙신산으로 부터 형성되어지는 산화제에 의하여 17 %의 광학적 수율로 대응하는 $\alpha$-히드록시 디메틸아세탈로 전환되었다. 이 연구는 3 가의 요오드 산화제 들의 합성적 유용성을 넓히는데 공헌할 수 있을 것이다.

서지기타정보

서지기타정보
청구기호 {DAC 9012
형태사항 xiii, 222 p. : 삽도 ; 26 cm
언어 영어
일반주기 저자명의 한글표기 : 김경수
지도교수의 영문표기 : Yong-Hae Kim
지도교수의 한글표기 : 김용해
학위논문 학위논문(박사) - 한국과학기술원 : 화학과,
서지주기 Reference : p. 202-222
주제 Asymmetric synthesis.
Peroxides.
산화. --과학기술용어시소러스
비대칭 합성. --과학기술용어시소러스
산화제. --과학기술용어시소러스
Oxidation.
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