This dissertation deals with the cyclopolymerization of dipropargyl derivatives containing functional groups such as ester, carboxylic acid and amine.
In the polymerization of these dipropargyl derivatives, $MoCl_5$ was more effective catalyst than $WCl_6$, especially $WCl_6$ gave no polymer in the polymerization of dipropargyl malonic acid. n-$Bu_4Sn$ exhibited good cocatalytic activity in the polymerization of dipropargyl malonic acid derivatives. On the other hand, $EtAlCl_2$ was very effective cocatalyst in the polymerization of dipropargyl phenylamine by $WCl_6$.
The spectral datas and solubility behavior of the resulting cyclopolymers supported that these polymers possesses polyene structure having cyclic recurring unit in the polymer backbone.
The cyclopolymers prepared in this study were mainly amorphous. The electrical conductivities of $I_2$-doped polymers were in the range of $10^{-3}-10^{-1}$ $Scm^{-1}$.
The poly(diethyl dipropargylmalonate) have high molecular weight(Mn: 127100) and good film forming property.
본 논문에서는 지금까지 연구된 바 없는 에스터, 카르복실 산 및 아민 관능기를 가지고 있는 디프로파길 유도체들의 고리화중합과 그 중합체들의 구조확인 및 여러가지 물성들에 관하여 연구하였다.
디프로파길 말로닉 산 유도체등의 중합에 있어서 $MoCl_5$가 $WCl_6$ 보다 더 우수한 촉매효과를 나타내었으며, 특히 카르복실 산기를 가지고 있는 디프로파길 말로닉 산의 중합의 경우에는 $WCl_6$ 촉매에 의해서는 중합체를 전혀 얻을수 없었다. 또 두가지 단량체의 중합에 있어서 모두 유기틴계 화합물인 $n-Bu_4Sn$이 조촉매효과를 보였다.
아민 관능기를 가지고 있는 디프로파길 페닐 아민의 중합에 있어서도 $MoCl_5$가 $WCl_6$ 보다 우수한 촉매였으며, $WCl_6$를 촉매로 사용한 경우에 있어서 두가지 조촉매 모두 조촉매 효과를 나타내었으며, 특히 $EtAlCl_2$ 조촉매로 사용한 경우에는 중합수율이 91%로 매우 우수한 조촉매 효과를 보였다. 세가지 중합체 모두 유기용매에 용해되었다. 합성된 세가지 중합체 모두 기기분석자료 (NMR, IR, UV) 와 용해성으로 부터 6각 고리를 포함하고 공액이중결합을 가진 구조가 가장 적합한 구조임을 알수 있었다. 또 합성된 고분자들은 공기산화에 매우 안정하였다. $I_2$로 도핑한 세가지 중합체들의 전기전도도는 $10^{-1}$~$10^{-3}Scm^{-1}$정도였으며, 그 중 폴리(디프로파길 페닐아민)의 경우가 $1.1\times10^{-1}Scm^{-1}$로 가장 높은 전기전도도를 나타내었다.
에스터를 포함하고 있는 폴리(디에틸 디프로파길 말로네이트)의 경우는 지금까지 합성된 디프로파길 화합물의 중합체중 가장 높은 수 평균 분자량(127,100)을 가졌고 또 필름상으로 제조하여 기계적 성질을 조사한 결과 다른 폴리아세틸렌 유도체들에 비해서 매우 큰 영률(4800 MPa)과 인장강도(104MPa)를 나타내었다.
