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Thermal reactions of 1,2-dibromopropane and isomerization of its reaction product = 1,2-다아브로모프로판의 열반응 및 그 생성물의 이성화 반응에 관한 연구
서명 / 저자 Thermal reactions of 1,2-dibromopropane and isomerization of its reaction product = 1,2-다아브로모프로판의 열반응 및 그 생성물의 이성화 반응에 관한 연구 / Do-Sung Huh.
저자명 Huh, Do-Sung ; 허도성
발행사항 [대전 : 한국과학기술원, 1989].
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초록정보

The kinetics of competitive four-channel thermal decomposition reaction of 1,2-dibromopropane(1,2-DBP) at 600.0 to 636.2 K and thermal cis-trans isomerization reaction of 1-bromopropene(1-BP) at 620.8 to 753.2 K were studied over the pressure range of 0.17-50.3 Torr. Four monobromopropenes were obtained as main products of 1,2-DBP thermal reaction by molecular hydrogen bromide elimination process or by radical chain process or else by heterogeneous reaction. The product ratios showed a pressure dependence. And the surface condition of reaction vessel also influenced on the product ratio. Inhibition effects of cyclohexene and propene represented that the radical chain process participated in thermal decomposition of 1,2-DBP. Propene appeared to be less effective than cyclohexene in its inhibition effect. Inhibition efficiency of cyclohexene and propene was studied in succession through the cis-trans isomerization of 1-BP being one of the products of 1,2-DBP thermal reaction. Both the inhibition effect by cyclohexene or propene and the autocatalytic effect of $O_2$ or HBr showed a radical process as the main mechanism of the cis-trans isomerization of 1-BP. In the suppression of the radical process by the inhibitors, the molecular process also contributed to the overall reaction rate. The reactions demonstrated the first order kinetics under both uninhibited and inhibited conditions and could be represented by the expressions $k_{un}/s^{-1}=(3.45±1.50)×10^{11}exp[(-48100±2000)/RT$ $k_{inh}/s^{-1}=(2.98±1.40)×10^{12}exp[(-55800±1800)RT]$ where $k_{un}$ is the observed rate constant of cis-1-bromopropene(1-$BP_c$) to trans-1-bromopropene(1-$BP_t$) under uninhibited condition at initial pressure of 50 Torr and $k_{inh}$, that under maximal inhibition by cyclohexene at 3 Torr initial pressure of 1-$BP_c$. The rate constants that bromine atom abstracted the allylic hydrogen of reactant(1-BP) and ihibitors, i.e., propene and cyclohexene, were studied by the observed ratios constant rate of uninhibited to inhibited. The inhibition efficiencies of cyclohexene and propene were compared kinetically from the rate constants and shown to give well agreement with the previous results reported from other alkyl bromide pyrolyses.

600-636 K 의 온도범위에서 1,2-다이브로모프로판의 열분해 반응에 관한 반응속도론을 연구하였다. 그리고 그 반응에서 생기는 생성물인 1-브로모프로펜의 시스-트랜스 이성화반응에 관한 속도론도 아울러 연구하였다. 1,2-다이브로모프로판의 분해반응으로부터 네가지 모노브로모프로펜이 주 생성물로 생성되었는데, 반응경로는 분자반응이나 라디칼 반응에 의해서였다. 이 분해반응에 라디칼 경로가 많이 관여하고 있다는 것은 사이크로헥센과 프로펜의 반응억제 효과로부터 알 수 있었으며, 억제 효율은 프로펜이 사이클로 헥센보다 떨어짐을 알수 있었다. 사이크로헥센과 프로펜 이 두 반응억제제에 대한 억제효율은 1-브로모프로펜의 시스-트랜스 이성화반응에서 좀더 속도론적으로 연구되었다. 1-브로모프로펜의 시스-트랜스 이성화반응계에서 앞에서 언급한 두 억제제를 넣은 상태에서나 넣지 않은 상태에서 모두 1차 속도론으로 나타낼 수 있었다. 이 두 상태에서 1차 속도상수 비를 억제제외 압력변화에 따라 그래프 그림으로서, 브롬라디칼이 아릴분자의 수소와 반응하는 속도상수를 구할 수 있었다. 이 속도상수로부터 프로펜과 사이클로헥센의 억제효율을 비교하였고, 양적으로 비교하였던 다른 실험의 결과치와 비슷한 결과인 사이클로헥센의 억제효율이 프로펜보다 네배정도 좋았다.

서지기타정보

서지기타정보
청구기호 {DAC 8917
형태사항 vi, 85 p. : 삽도 ; 26 cm
언어 영어
일반주기 Appendix : Program listing
저자명의 한글표기 : 허도성
지도교수의 영문표기 : Kyung-Hoon Jung
지도교수의 한글표기 : 정경훈
학위논문 학위논문(박사) - 한국과학기술원 : 화학과,
서지주기 Reference : p. 47-49
주제 Isomerization.
Chemical kinetics.
열 분해. --과학기술용어시소러스
이성질화. --과학기술용어시소러스
반응 속도. --과학기술용어시소러스
Pyrolysis.
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