1-Chloro-2-iodotetrafluorocyclobutene reacted with activated zinc powder in DMF solvent at room temperature to give 2-chloro-tetrafluorocyclobutenyl zinc reagent. Treatment of this organozinc reagent with cuprous bromide at room temperature for one hour provided a simple route to the 1-chloro-tetrafluorocyclobutenyl copper reagent in excellent yield. 1-chlorotetrafluorocyclobutenyl copper reagent exhibited excellent stability at room temperature in the absence of oxygen and/or moisture.
Alkylation reactions of this organocopper reagent were performed, and the reaction of this organocopper reagent with acyl halides gave acylated polyfluorocyclobutenes, which have not been reported in the literature.
2-Chlorotetrafluorocyclobutenyl zinc reagent were also prepared from 1-chloro-2-iodotetrafluorocyclobutene with acid washed zinc powder in excellent yield in glyme solvent such as triglyme or monoglyme. The acylation reaction of the zinc reagent with acyl chlorides in glyme solvent using cuprous bromide as a catalyst occurred and gave much higher yields of acylated derivatives compared with that of pregenerated copper reagent in DMF solvent.
Nucleophilic reactions of the synthesized 1-acetyl-2-chlorotetrafluorocyclobutene with alkoxide, amine, and Grignard reagent were carried out. Potassium ethoxide and diethylamine reacted rapidly with 1-acetyl-2-chlorotetrafluorocyclobutene and gave only monosubstituted product at beta-position in good yield. With methyl-magnesium iodide, the tertiary alcohol was the only isolated product.
1-클로로-2-요오도테트라플루오로시클로부텐은 디메틸포름아미드 용매중에서 활성 아연말과 반응하여 2-클로로테트라플루오로시클로부테닐 아연 시약을 형성하였다. 이 시약을 실온에서 한시간동안 브롬화 제일구리와 반응시켜서 2-클로로테트라플루오로시클로부테닐 구리시약을 정량적인 수율로 얻었다.
2-클로로테트라플루오로시클로부테닐 구리시약은 질소하의 실온에서 매우 안정하며, 할로겐화 알킬, 할로겐화 아릴, 또는 할로겐화 아실과 반응하여 여러가지 유도체들을 형성하였다.
2-클로로테트라플루오로시클로부테닐 아연 시약은 글라임 용매 중에서도 높은 수율로 얻을 수 있었다. 글라임 용매하에서 브롬화 제일구리를 촉매로 하여 이 아연시약을 염화 아실과 반응시키면 디메틸포름아미드 용매하에서의 구리시약을 사용한 경우에 비하여 훨씬 더 높은 수율로 아실 유도체를 합성할 수 있다.
합성된 1-아세틸-2-클로로테트라플루오로시클로부텐을 알콕사이드, 아민, 그리고 유기마그네슘 시약과 친핵성 반응을 시켰다. 에톡시화 칼륨과 디에틸아민은 1-아세틸-2-클로로테트라플루오로시클로부텐과 반응하여 베타 위치에 단일 치환된 생성물을 높은 수율로 형성하였다. 요오드화 메틸마그네슘과의 반응에서는 3차 알코올만 분리되었다.
