A new calculation method for the closed-loop coexistence curves of liquid-liquid equilibria, the type VI, was developed in terms of the lattice decoration and the UNIQUAC equation by performing two-step renormalization calculation for the molecular orientational interactions and chain dimensional flexibility.
In formulating the calculation model consisting of primary and secondary cells, the orientation effect of ghost molecules in the secondary cells was considered together with the molecular geometric information, and the local composition concept of the UNIQUAC model in the primary cells. Two-step renormalization, evaluating the effective interaction energies of sites in the decorated lattice, was performed to obtain the interaction contribution in the activities of mixtures. Directionalities of the orientational site on molecules were assumed to be proportional to the molecular surface areas. In applications, the temperature - composition diagrams of binary systems were faily reproduced, which are asymmetric and closed in a loop or have lower consolute points, and the multicomponent multiphase equilibria could be qualitatively predicted.
In the calculation of the polymeric chain molecule systems, the effects of the chain flexibility and the limited solvation capability of the counter-solvent were lumped into the size estimation of the chain blob, or into the counting of the number of blobs in a chain. In water-PEG systems, a closed-loop diagram was also calculated by correcting the over-estimated size estimation in UNIQUAC on the basis of the blob rescaling concept.
고리형 액액 상평형 계산을 위하여, 분자 배향에 따른 상호작용과 분자 사슬의 유연성을 고려하는 재규격화 방법으로, 보조격자와 유니팩 방정식을 결합하여 새로운 용액 모델을 개발하였다.
일차 격자와 이차 격자로 이루어진 모델을 설정하는 과정에서 이차격자를 점유하는 가상 분자의 배향 효과가 분자들의 기하학적인 형태와 함께 고려되었으며, 일차 격자에 대한 유니？ 모델에서의 국부 조성 개념도 배제되지 않았다. 혼합물의 활동도에 대한 상호작용의 기여도를 정하기 위하여 보조 격자의 유효 상호작용을 이단계 재규격화 방법으로 계산하였다. 분자상의 배향 접촉점의 방향수는 분자의 표면적에 비례하게 허용되었다. 고리형 액액 평형을 나타내는 이성분계에 적용하여 상당한 정확도로 실험 결과들을 재현할 수 있었다. 또한 다상 다성분계의 평형에 대한 정성적 예측에서도 실험결과와 모순되는 점을 발견할 수 없었다.
고분자와 같은 사슬 분자의 용액계에 대한 계산에서, 분자 사슬의 유연성과 공존 용매의 침투 및 용액화 능력의 결핍 효과를 블랍 단위로 사슬의 크기를 재축소시켜 함께 고려하였다. 물과 폴리에틸렌 글라이콜 용액계에 대하여, 유니팩 모델에서 과장된 크기 파라미터를 위와 같이 수정하여, 고리형 공존 곡선을 계산하였다.
