Diblock copolymers of polystyrene (PS) and poly (methyl methacrylate) [PMMA] with varing composition in the mole fraction and the molecular weight were prepared, and were obtained in powder state by different method of precipitation. Precipitation in different non-solvents showed a surface excess phenomena of the powder state precipitate. ESCA experiment showed that PS-rich block copolymers have the PS-like surfaces in the kerosene treated precipitate, and PMMA-rich block copolymers have PMMA-like surfaces when MeOH was used as a non-solvent. These surface excess phenomena were supported by other experiments, scanning electron microscopy (SEM), differential scanning calorimetry (DSC), and viscometry. The selectivity of a non-solvent to a component polymer appeared in viscometry and SEM studies. Kerosene is more selective to PMMA component than PS, and MeOH is more selective to PS component. When we add MeOH in the solution of a block copolymer, the decrease in the intrinsic viscosity was rapid in the PS-rich block copolymer, and when kerosene was added the decrease in PMMA-rich copolymer was rapid. In the SEM experiments, a PS-rich block copolymer in kerosene non-solvent showed a rather aggregated form whereas in MeOH it was separate particle shape. In the DSC experiment for 1:1 (mole fraction of PS is 0.5) block, the transition of component polymers were different in contribution. In the kerosene treated case, the contribution of PS component was larger, and the contrary is true in the MeOH treated case. From these studies, it was found that the precipitates of diblock copolymers have the core-micelle structures, the components of the core and the surrounding micelle being different by precipitation histories.
PS-P1, PS-PI-PS 의 di, triblock copolymer 의 GPC 에 의한 분자량 측정의 방법을 제안하였다. 주어진 GPC column packing material에 대해 PS 와 PI 는 interaction 의 정도가 틀리며 특별히 hetero-component 로 구성되어 있는 블록공중합체는 그것의 전체적인 크기와 interaction 을 고려해야 한다. 본 연구에서는 묽은 용액상태에서 블록공중합체가 random phase 를 가진다고 가정하였다. 두 가지의 calibration, 즉 log $V_h$ vs. Ve 와 log M vs. Ve를 표준 homo polymer PS 와 PI 에 대해 그려서 두 단계의 calibration 을 거친다.
블록공중합체의 GPC peak maximum 에서의 elution volume 을 측정한 후 그것의 조성 (ω, mole fraction of PS)과 표준물질의 calibration curve에 의해 그 블록공중합체와 같은 크기의 PS 와 PI 의 elution volume을 구한다. 또한 log M vs. Ve curve 로부터 해당하는 PS 와 PI 의 분자량을 구하고 결과식 $\omega logM_{bl}=logM_{PS}+(1-\omega)log M_{PI}$ 에 대입하여 분자량을 구한다. 이 방법은 다른 유사한 방법에 비해 크기에 대한 보정이 정확하고 interaction 을 정량적으로 고려하기 때문에 좀 더 좋은 결과치를 얻을 수 있다. 실험적으로 측정한 osmometric 분자량과의 오차는 10% 미만이다.
그러나 이 값은 분자량 분포에 대한 평균값이 아니고 단지 GPC peak maximum 에서 계산한 값이기 때문에 분자량 분포가 매우 큰 블록공중합체에 대해서는 오차가 클수 있다. Diblock 과 triblock 공중합체의 분자량 계산은 큰 차이를 보이지 않았으며, 두 경우다 random phase approximation 이 가능함을 보여주었다.
