서지주요정보
Study on the new synthetic reactions using organozirconium = 유기지르코니움을 이용한 새로운 합성반응에 대한 연구
서명 / 저자 Study on the new synthetic reactions using organozirconium = 유기지르코니움을 이용한 새로운 합성반응에 대한 연구 / Hoe-Sik Chung.
발행사항 [대전 : 한국과학기술원, 1993].
Online Access 제한공개(로그인 후 원문보기 가능)원문

소장정보

등록번호

8003266

소장위치/청구기호

학술문화관(문화관) 보존서고

DCH 93009

휴대폰 전송

도서상태

이용가능

대출가능

반납예정일

리뷰정보

초록정보

A convenient synthetic method for the preparation of 1-phenylseleno-1, 3-butadiene derivatives were studied. It was performed by transmetalation of symmetrical and unsymmetrical 5-membered zirconacycles using phenylselenenyl bromide. The reactions proceeded in chemo-and stereospecific manner. 1,4-Bis(phenylseleno)-1,3-butadiene derivatives were also prepared using 2 equivalent of phenylselenenyl bromide via transmetalation of zirconacyclopentadiene derivatives. Also studied were the rearrangement of bromobenzyl zirconocenes. The unusual intramolecular rearrangement of alkyl and alkenyl group from zirconocene to benzylic carbon withsimultaneous breaking of the C-Br bond occurred. The mechanism study indicated that the rearrangement could occur more than once. Vinylcyclopropane derivatives were propared by the rearrangement of vinyl moiety from zirconocene to cyclopropane with simultaneous breaking of the C-Br bond of bromocyclopropane in $Cp_2Zr[CH(Br)CH_2CH(Ph)][CH = C(H)R]$. Also successful was the preparation of 1-phenylseleno-1-vinylcyclopropane derivatives by the quenching of the zirconocene intermediates using phenylselenenyl bromide. 1-Cyclopropyl-1-vinylcyclopropane could be prepared via double rearrangement. This carbone-carbone bond forming reaction via rearrangement is further applied to intramolecular rearrangement to yield cyclized product. 5-Bromo-5-phenyl-1-pentene was cyclized to phenyl-cyclopentane mediated by $Cp_2ZrHCl$.

유기지르코니움을 이용하여 여러가지 유용한 유기화합물들을 합성하였으며 그 반응경로를 연구하였다. 5각형 구조의 유기지르코니움과 페닐셀레닐브로마이드를 반응시켜 구조 그리고 입체선택적으로 기존에는 합성하기 어려운 셀레니움이 치환된 다양한 부타디엔을 합성하였다. 그리고 2당량의 페닐셀레닐브로마이드를 사용하여 2개의 페닐셀레닐브로마이드가 치환된 부타디엔을 합성할 수 있었다. 브로모벤질 유기지르코니움의 자리바꿈에 의해 새로운 탄소-탄소결합이 형성되는 반응을 연구하였다. 지르코니움에 결합하고 있던 알킬기가 벤질 위치로 이동하며, 이 반응경로를 여러 조건에서 연구하였다. 알파 위치에 브로민이 있는 유기지르코니움의 자리바꿈의 성질을 이용하여 비닐기가 붙어있는 여러가지 싸이클로프로판을 합성하였으며 분자 내 반응을 시켜서 고리화 화합물을 합성할 수 있었다.

서지기타정보

서지기타정보
청구기호 {DCH 93009
형태사항 90 p. : 삽도 ; 26 cm
언어 영어
일반주기 저자명의 한글표기 : 정회식
지도교수의 영문표기 : Dong-Young Oh
지도교수의 한글표기 : 오동영
학위논문 학위논문(박사) - 한국과학기술원 : 화학과,
서지주기 Reference : p. 78-85
주제 Organozirconium compounds.
Organic compounds --Synthesis.
유기 화학. --과학기술용어시소러스
지르코늄 착화합물. --과학기술용어시소러스
QR CODE qr code