A vacuum ultraviolet photolysis of methyl bromide at 163.3 nm (735 kJ/mol) by using the bromine atom resonance lamp was studied over the pressure range of 1-70 Torr at room temperature. The scavenger effect was studied by adding HBr as a radical capture to obtain information about primary process. The pressure effect was also studied at the presence of inert gases, i.e., Ar, $N_2$, $SF_6$. The result demonstrates the two decomposition mode, i.e., the molecular elimination of HBr to form methylene, and the C-Br bond cleavage to form methyl radical. The branching ratios between the molecular elimination and the methyl radical formation were 0.06 : 0.94. The products produced from primary process had enough excess energy to proceed further reaction. The major products by the secondary reaction were found to be $CH_4$, $C_2H_4$, and $C_2H_6$.
Contrary that of the methyl bromide photolyses at 184.9 and 253.7 nm, molecular process was observed and ethane was the major product in this experiment.
163.3 nm에서 메틸 브로마이드의 primary 광분해 과정은 두가지 분해 과정 즉 메틸 라디칼 생성과 메틸렌 생성 과정으로 나타난다. 메틸렌 생성은 메틸 브로마이드를 42 Torr ethylene과 같이 광분해시켰을때 프로필렌이 생성물로 관측됨으로써 확인할 수 있었다.
광분해 결과에 의하면 반응 (3)과 같은 역반응은 광에너지가 증가함에 따라 감소를 보였다. 그 결과 주생성물의 quantum yield가 증가했다. 생성된 메틸라디칼은 메틸 브로마이드로 부터 수소를 뺏어와서 메탄이 되거나 recombination하여 에탄이 된다. 생성된 에탄은 안정화 되기도 하지만 에틸렌과 수소 분자로 분해되기도 한다.
메틸렌은 메틸 브로마이드와 반응하거나 recombination하여 에틸렌이 된다. $CH_3Br$과의 반응은 $C_2H_5Br$을 만들고 이것이 에틸렌과 HBr로 분해되는 과정을 거친다. 메틸렌 recombination에 의해 생긴 에틸렌은 아세틸렌으로 다시 분해되기도한다.
