Synthetic studies on dihydroxyheliotridane were attempted via dihydrofuran intermediate. Cyclization of 4-hydroxyalkene using phenylselenyl chloride, iodine, N-bromosucinimide as electrophiles was performed. Phenylselenoetherification of 4-hydroxyalkene gave trans-2,5-disubstituted tetrahydrofuran as the major product. But trans/cis isomerization occurred in substitution reaction of tosylate 49 to cyanide 51. Cyclization of dihydrofuran 55 using electrophile to bicyclic compound 56 did not succeed. Cis conjugated olefin isomerized in deprotection step unfortunately. Tandem double cyclization of 75 did not succeed. We tried to obtain 89 in various methods in vain. In an attempt to prepare another precursor of tandem double cyclization, we tried to obtain 102. Regioselective deprotection of primary acetate of triacetate 101 resulted in the mixture of 103 and 104 due to the rapid migration of the secondary acetate group to the primary hydroxyl group.
디히드로퓨란 중간체를 거쳐 디히드록시헬리오트리데인의 전합성을 시도하였다. PhSeCl, $I_2$, NBS와 같은 친전자체를 이용하여 고리화 반응을 실행하였다. 4-히드록시알켄의 페닐셀레닐 에테르화 반응으로 트랜스 2, 5-위치에 치환된 테트라히드로퓨란을 얻을 수 있었다. 그러나 테트라히드로퓨란이나 디히드로퓨란의 파라톨루엔술포네이트를 시안화물로 치환 시킬때 트랜스/시스 이성질화가 일어났다. 친전자체에 의해 디히드로퓨란의 고리화 반응도 성공하지 못했다. 불행히도 시스콘쥬게이트 올레핀이 탈보호기화 단계에서 이성질화가 일어났다. 그래서 1-아세타미도-(4Z)-4,6-헵타디엔-3-올 75의 연속 이중 고리화 반응이 성공하지 못했다. 여러가지 방법으로 89와 같은 화합물을 얻고자 했으나 성공하지 못했다. 트리아세테이트 101 로부터 1차 알콜 102를 얻지 못했는데, 그것은 아세테이트의 이동이 빨리 일어났기 때문이다.
