In order to control stereoselectivity in the asymmetric Diels-Alder reaction, a series of a new chiral acrylate have been synthesized from (S)-indoline 2-carboxylic acid. The chiral acrylates were examined in Diels-Alder reaction with cyclopentadine under various conditions such as Lewis acids and temperatures. When the chiral acrylate which have the steric hinderance of two bulky phenyl groups instead of acid moiety in indoline 2-carboxylic acid was reacted with cyclopentadiene under $Et_2AlCl$ catalyzed condition, the highest endo/exo ratio (>99%) and almost quantitative diastereoface selectivity (endo-(R) configuration) was obtained. The Diels-Alder adduct was converted to (+)-(1R,2R,4R)-norbornene methanol and chiral auxiliary by the reductive cleavage with $LiAlH_4$.
광학활성인 새로운 아크릴래이트 (1a-1c) 를 인돌린-2-카르복실 에스테르로부터 합성했다. 이것들을 사이클로펜타디엔과 루이스산하에서 비대칭 Diels-Alder 반응을 시켜보았다.
◁그림 삽입▷(원문을 참조하세요)
아크릴레이트 (1a) 는 $BF_3.Et_2O$ 의 촉매하에서 사이클로펜타디엔과 반응하여 높은 endo/exo 의 비 (94/4) 와 비대칭 선택성( >99 %de)를 보여준다. 아크릴레이트 (1b) 는 사이클로펜타디엔과 비대칭 Diels-Alder 반응을 시켰을때 디에틸알루미늄클로라이드 루이스산 하에서 가장좋은 endo/exo 의 비와 선택성을 (>99 % de) 주었다.
위의 반응에서 주로 얻어진 생성물은 $LiAlH_4$ 와 반응하여 (+)-(1R,2R,4R)-노보넨 메탄올을 얻었고 이것으로 생성물의 절대구조를 알수 있었다.
