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Ring-opening metathesis polymerization of cyclodecadien derivatives = 시클로데카디엔 유도체들의 메타테시스개환중합
서명 / 저자 Ring-opening metathesis polymerization of cyclodecadien derivatives = 시클로데카디엔 유도체들의 메타테시스개환중합 / Sung-Su Bae.
발행사항 [대전 : 한국과학기술원, 1992].
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Various substituted cyclodecadienes, methyl (Z,E or E,Z)-3,7-cyclodeca-dienylcarboxylate, (Z,E or E,Z)-3,7-cyclodecadien-1-carboxylic acid, (Z,E or E,Z)-3,7-cyclodecadienylmethanol, and 8- or 9-methyl-(Z,E)-1,5-cyclodecadiene were prepared and their polymerization were carried out with several catalyst systems. Those four cyclodecadiene derivatives exhibited quite different polymerization behaviors depending upon the catalyst systems employed, reaction temperature, and reaction time. Methyl (Z,E or E, Z)-3,7-cyclodecadienylcarboxylate underwent ring-opening metathesis polymerization by $WCl_4(O-2,6-C_6H_3X_2)_2$ (X=Ph,Me,Cl)/$PbEt_4$. IR and NMR spectra of monomers and polymers confirmed that the resulting polymers had the structure in that methyl acrylate and butadiene were incorporated by 1 to 2 ratio in alternating fashion. In the polymerization of (Z,E or E,Z)-3,7-cyclodecadien-1-carboxylic acid, the successful ring-opening polymerization could be achieved with $WCl_6/Et_3Al$ and $MoCl_5/Et_3Al$. The resulting polymer was powdery and was insoluble in common organic solvents such as chloroform, benzene and acetone, but soluble in trifluoroacetic acid. (Z,E or E,Z)-3,7-Cyclodecadienylmethanol was also prepared and subjected to polymerization, but the polymerization did not proceed to notable extent. Polymerization, of 8- or 9-methyl-(Z,E)-1,5-cyclodecadiene was carried out with $WCl_6/EtAlCl_2$ and $WCl_4(O-2,6-C_6H_3Ph_2)_2/PbEt_4$. Small extent of addition product was incorporated into the resultiog polymers obtained from the polymerization by $WCl_6/EtAlCl_2$. This result was attributed to the acidic properties of $EtAlCl_2$. However, the polymer obtained from the polymerization carried out with $WCl_4(O-2,6-C_6H_3Ph_2)_2/PbEt_4$ was free of vinylic addition procuct.

(Z,E 혹은 E,Z)-3,7-시클로데카디에닐카르복시산 메틸 에스테르,(Z,E혹은E,Z)-3, 7-시클로데카디엔-1-카르복시산 , (Z,E혹은E,Z)-3,7-시클로데카디에닐메탄올, 8-혹은 9-메틸-(Z,E)-1,5-시클로데카디엔등을 합성하고 이들 단량체들의 여러가지 메타테시스 촉매에 대한 중합실험을 실시하였다. 이들 네가지 단량체들은 적용된 촉매계및 중합온도 중합시간등에 따라 각기 다른 중합거동을 보여주었다. (Z,E혹은E,Z)-3,7-시클로데카디에닐카르복시산 메틸 에스테르는 $WCl_4(O-2,6-C_6H_3X_2)_2$를 촉매계로 사용했을때 완전한 개환과정을 거쳐 중합이 진행됨을 보여주었다. 단량체와 중합체의 IR 과 NMR스펙트럼의 분석에의해 얻어진 중합체가 아크릴산 메틸 에스테르와 부타디엔이 중합체주쇄내에 1 대 2의 비율을 갖고 교대로 배열된 구조를 가짐을 알 수 있었다. (Z,E혹은E,Z)-3,7-시클로데카디엔-1-카르복시산의 중합실험에서는 $WCl_6/Et_3Al$과 $MoCl_5/Et_3Al$을 촉매계로 사용했을 경우에 개환중합이 진행됨을 알 수 있었다. 이 경우 얻어진 중합체는 백색분말 형태의 고체상이었으며 통상의 유기용매인 클로로포름 , 벤젠 및 아세톤 등에 용해되지 않았고 다만 삼불화초산에 녹았다. (Z,E혹은E,Z)-3,7-시클로데카디에닐메탄올 또한 합성하여 여러가지 촉매계로 중합을 시도하였으나 아무런 중합성을 보여주지 못했다. 8- 혹은 9-메틸-(Z,E)-1,5-시클로데카디엔의 중합에는 $WCl_6/EtAlCl_2$ 와 $WCl_4(O-2,6-C_6H_3Ph_2)_2/PbEt_4$ 를 촉매계로 적용시켜 보았다. $WCl_6/EtAlCl_2$를 촉매계로 사용한 중합실험에서는 얻어진 중합체에 부가중합으로 인한 포화구조가 포함되어있음을 알 수 있었다. 이것은 조촉매로 사용된 $EtAlCl_2$의 산성특성에 기인한 것으로 생각된다. 그러나 $WCl_4(O-2,6-C_6H_3Ph_2)_2/PbEt_4$을 촉매계로 적용하였을 때에는 이러한 부가중합에의한 포화구조가 완전히 배제된 깨끗한 메타테시스 개환중합체를 얻을 수 있었다.

서지기타정보

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청구기호 {DAC 92014
형태사항 viii, 97 p. : 삽도 ; 26 cm
언어 영어
일반주기 저자명의 한글표기 : 배성수
지도교수의 영문표기 : I-Whan Cho
지도교수의 한글표기 : 조의환
학위논문 학위논문(박사) - 한국과학기술원 : 화학과,
서지주기 Reference : p. 89-93
주제 Catalysts.
Organic compounds --Synthesis.
개환 중합. --과학기술용어시소러스
촉매 반응. --과학기술용어시소러스
화학 합성. --과학기술용어시소러스
Ring-opening polymerization.
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