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Synthetic reactions using dithiophosphate derivatives = 디티오포스페이트 유도체들을 이용한 합성반응에 관한 연구
서명 / 저자 Synthetic reactions using dithiophosphate derivatives = 디티오포스페이트 유도체들을 이용한 합성반응에 관한 연구 / Jae-Eun Cho.
저자명 Cho, Jae-Eun ; 조재은
발행사항 [대전 : 한국과학기술원, 1992].
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초록정보

Various types of dithiophosphoric acids and their salts, have been synthesized. It was found that dithiphosphates can be converted into the corresponding S-alkyl ester and S-silyl ester by nucleophilic reaction with alkyl halids and halosilane. It has been found that alkali metal dithiphosphates or pyridinium dithiphosphates react with 2-halo-1-methyl-pyridinium iodide to give trithiopyrophosphates. The present procedure is much more convenient and effective potasim dithiophosphates instead of the sodim salts provide analogues yields of trithiopyrophosphates. Cyclic 0,0-dialkyl trithiopyrophospates have been prepared by the reaction of alkali metal dithiophosphates with 2-bromo-1-methyl pyridinium iodide. By the exchange of anion dithiophosphates, intermediate state which is in turn converted into stable molecules, cyclictrithiopyrophosphates. Dithiophosphoro acidic salts reacts with bromine to give exclusively phosphorothiono bromidates. In the course of a study converning dry metalic salts of cyclic dithiophosphoric acids. it has been found that silver dithiophosphates react with bromine to give the corresponding cyclic dialkyl phosphorothionobromidates via cyclic dialkoxy thioxaphosphoranesulfenyl bromides. The procedure is very easy and the starting dithophosphates can be obtained in almost quantitative yields. The present method was successfully applied to various cyclic dialkylphosphorothionobromidates which are important materials in synthesis of many organophosphorus chemistry. Cyclic bis(dialkoxythiophosphoryl) disulfides by the reaction of dithiophosphoric acids or their salts with halogen or tellurium chlorides. Bromine, odine or tellurium chloride in aprotic solvent at temperature ranging from-78 C to θ C reacts with dithiophosphoric acids or their salts to give bis(dialkoxythiophosphoryl) disulfides in good yields. The esterification of dithiophosphates with diazonium salts was performed. Advantages of the method include higher yield, greater ease of isolation and minimal synthetic steps. The iminophospholane that are essential intermediates were prepared and examined to give nitrogen-carbon double bond and hetero ring cyclization. Starting azides were prepared by one-pot procedure without separation of diazonium salts.

디티오포스포러스산과 알칼리금속 또는 금속포스페이트 및 유기디티오포스페이트들을 여러형태로 합성하였다. 디티오포스페이트는 알킬할라이드 또는 할로실란과 친핵반응에 의하여 S - 알킬에스테르 S -실릴에스테르로 잘 전환되어짐을 알 수 있었다. 알칼리금속 디티오포스페이트와 피리디늄 디티오포스페이트를 2-할로-1-메틸 피리디늄 아이오다이드와 반응시켜서 트리티오피로포스페이트를 합성할 수 있었다. 이 방법은 기존의 방법보다 반응조건, 수율면에서 보다 편리하고 효과적으로 좋은 수율의 트리티오피로포스페이트를 얻을 수 있었다. 나트륨티오포스페이트와 칼륨티오포스페이트는 서로 비슷한 수율의 트리티오피로포스페이트로 전환되어 짐을 알 수 있었다. 고리화 되어진 트리티오피로포스메이트는 고리화시킨 디티오포스페이트로 부터 얻을 수 있었다. 음이온 디티오포스페이트의 전환에 의하여 중간체인 피리디늄 아이오다이드가 또다른 중간체 상태로 바뀌어지고 이것이 안정한 트리티오피로포스페이트로 전환되어짐을 알 수 있었다. 디티오포스페이트와 브롬을 반응시켜서 유기인화학에서 대단히 중요한 포스포로티오노브로미데이트를 얻을 수 있었다. 사용되어진 디티오포스페이트는 거의 정량적으로 얻을 수 있었으며 본 방응은 다양한 고리화 디알킬포스포로티오노브로미데이트의 합성에 성공적으로 적용 할 수 있었다. 디티오포스페이트와 할로젠 또는 텔레늄클로라이드를 반응시켜 고리화비스 (디알콕시티오포스포릴) 디슬파이드를 합성할 수 있었다. 브롬, 요오드, 텔레늄클로라이드를 출발물질로 하여 여러조건하에서 좋은 수율의 결과를 얻을 수 있었다. 또한 디티오포스페이트를 디아조늄염과 반응시켜서 이들의 에스테르 화합물을 합성하였다. 질소-탄소 이중결합을 만들거나 헤테로고리화등에 유용한 이미노포스포란을 합성하였으며, 출발물질인 아지드화합물은 디아조늄염을 분리시키지 않고 바로 합성할 수 있었다.

서지기타정보

서지기타정보
청구기호 {DAC 92004
형태사항 vi, 110 p. : 삽도 ; 26 cm
언어 영어
일반주기 저자명의 한글표기 : 조재은
지도교수의 영문표기 : Dong-Young Oh
지도교수의 한글표기 : 오동영
학위논문 학위논문(박사) - 한국과학기술원 : 화학과,
서지주기 Reference : p. 98-107
주제 Chemical reactions.
Organic compounds --Synthesis.
화학 합성. --과학기술용어시소러스
유기 화학. --과학기술용어시소러스
유기 화합물. --과학기술용어시소러스
Thiophosphates.
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